[发明专利]梯度微结构的防霉透气型Ti3

权利要求书

1.一种具有梯度微结构的防霉透气型Ti₃C₂T_x-Ag-MOF/生物质基类苯丙涂层制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤一：制备Ti₃C₂T_x-Ag-MOF纳米片；

步骤二：制备双键化香草醛；

步骤三：制备双键化麻疯树油；

步骤四：通过Pickering细乳液聚合技术制备具有梯度微结构的防霉透气型Ti₃C₂T_x-Ag-MOF/生物质基类苯丙涂层。

2.根据权利要求1所述的一种具有梯度微结构的防霉透气型Ti₃C₂T_x-Ag-MOF/生物质基类苯丙涂层制备方法，其特征在于，具体步骤为：以下均按质量份数，

步骤一：制备Ti₃C₂T_x-Ag-MOF纳米片

(1)取3.0～3.5份LiF，加入到45～50份浓盐酸中，机械搅拌10min；在10～15min内将2～3份Ti₃AlC₂粉末缓慢地加入LiF和浓盐酸混合液中，在35℃下磁力搅拌48h；再经过滤洗涤得固体残留物，将其分散于水中，在N₂保护下超声1～1.5h，离心收集墨绿色上清液，冷冻干燥，得到Ti₃C₂T_x纳米片。

(2)取0.04～0.06份步骤一(1)制得的Ti₃C₂T_x纳米片，分散于10～15份去离子水中；取0.5～0.8份均苯三甲酸，溶于16～18份乙醇中；取0.5～0.8份AgNO₃，溶于20～25份去离子水中；将Ti₃C₂T_x纳米片的水分散液、均苯三甲酸的醇溶液及AgNO₃的水溶液混合均匀，超声处理50～60min，静置12～15h，功率20～30W，超声工作1s，间歇5s，过滤得棕色沉淀，冷冻干燥，获得Ti₃C₂T_x-Ag-MOF纳米片；

步骤二：制备双键化香草醛

(1)取10～15份香草醛，0.16～0.20份4-二甲氨基吡啶，混合均匀后加入三口烧瓶中，将三口烧瓶固定在水浴锅内，安装上磁力搅拌器，100r/min匀速搅拌，在气密性良好的条件下通氮气2.0h，以去除三口烧瓶中的空气和水分；

(2)取12～16份甲基丙烯酸酐，缓慢滴入三口烧瓶中，并逐渐将水浴锅温度升至50℃，持续通N₂，300r/min匀速转速，搅拌反应24h，冷却至室温，产物依次经二氯甲烷、饱和NaHCO₃水溶液、NaOH水溶液、HCl水溶液稀释洗涤；再经干燥抽滤、减压蒸馏、真空干燥，获得双键化香草醛；

步骤三：制备双键化麻疯树油

(1)取4.5～5.0份的麻疯树油、1.0～1.2份的冰乙酸、0.08～0.1份的浓硫酸，加入到三口烧瓶中，混合均匀，升温至30℃，开始滴加4.0～4.5份双氧水，滴加0.5h～1h，升温至60℃，反应6h，冷却分层除去水层并水洗至中性，制得环氧化麻疯树油；

(2)向步骤三(1)的反应产物中加入1.5～2.0份丙烯酸，滴加0.5h，然后加入0.03～0.05份的甲苯磺酸钠、0.01～0.03份的对苯二酚，100℃反应3h，得到双键化麻疯树油；

步骤四：通过Pickering细乳液聚合技术制备具有梯度微结构的防霉透气型Ti₃C₂T_x-Ag-MOF/生物质基类苯丙涂层

(1)将0.08～0.09份步骤一制得的Ti₃C₂T_x-Ag-MOF纳米片，加入到15～20份的去离子水中，搅拌使其分散均匀，制得Ti₃C₂T_x-Ag-MOF的水分散液；将0.10～0.12份的过硫酸铵溶于8～10份的去离子水中，制得引发剂水溶液A；将0.4～0.5份的过硫酸铵溶于10～15份的去离子水中，制得引发剂水溶液B；

(2)将4.0～5.0份所述步骤二制得的双键化香草醛加入到10～12份的步骤三制得的双键化麻疯树油中，经300r/min高速剪切5～10min和超声处理10～20min，功率20～30W，超声工作1s，间歇5s，使其充分溶解，制得复合油相；

(3)将步骤四(2)制得的复合油相加入到步骤四(1)制得的Ti₃C₂T_x-Ag-MOF的水分散液中，经300r/min高速剪切20～30min，再经超声处理0.5～1.0h，功率300～400W，超声工作2s，间歇5s，制得均一稳定的Pickering预乳液；

(4)将步骤四(1)制得的引发剂水溶液A加入到75℃的三口烧瓶中，然后通过恒压滴液漏斗向烧瓶中同时滴加步骤四(1)制得的引发剂水溶液B和步骤四(3)制得的Pickering预乳液，滴加1.5～2.0h，滴加完毕后，保温反应2.0～3.0h，冷却至室温，过滤出料，制得的Pickering细乳液在坯革表面干燥成膜，获得具有梯度微结构的防霉透气型Ti₃C₂T_x-Ag-MOF/生物质基类苯丙涂层。