[发明专利]提高骨架结构中四价钛含量的钛硅分子筛催化剂的制备方法及其催化剂在审
| 申请号: | 201910801258.4 | 申请日: | 2019-08-28 |
| 公开(公告)号: | CN112439449A | 公开(公告)日: | 2021-03-05 |
| 发明(设计)人: | 姚晖;高焕新;王闻年;顾瑞芳;季树芳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J29/89 | 分类号: | B01J29/89;C07D301/12;C07D303/08 |
| 代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;康志梅 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 提高 骨架 结构 中四价钛 含量 分子筛 催化剂 制备 方法 及其 | ||
1.一种提高骨架结构中四价钛含量的钛硅分子筛催化剂的制备方法,包括中间晶态材料合成步骤和焙烧步骤,所述中间晶态材料合成步骤中包括添加有机酸的步骤,优选地,所述有机酸含有至少两个羧基。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1中间晶态材料合成:将有机胺模板剂的水溶液与有机酸、钛源和硅源进行混合,得到反应混合物;所述反应混合物晶化,经过滤、洗涤、干燥,得到中间晶态材料;优选所述中间晶态材料合成步骤为晶化温度130-200℃下晶化12-100小时,进一步优选为晶化温度160-180℃下晶化24-72小时;
S2焙烧:将S1得到的中间晶态材料焙烧,得到钛硅分子筛;优选所述焙烧为于400-600℃下焙烧3-10小时。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述钛源中的TiO2、硅源中的SiO2、有机胺模板剂、有机酸和H2O的摩尔比为(0.02-0.1):1:(0.16-0.35):(0.007-0.06):(10-20)。
4.根据权利要求1-3任一所述的方法,其特征在于,所述钛源选自钛酸四烷基酯和卤化钛中的至少一种。
5.根据权利要求1-4任一所述的方法,其特征在于,所述硅源选自硅溶胶、固体氧化硅、硅胶和硅酸酯中的至少一种。
6.根据权利要求1-5任一所述的方法,其特征在于,所述有机胺模板剂选自四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵、四乙基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、乙二胺、己二胺、环己胺和正丁胺中的至少一种。
7.根据权利要求1-6任一所述的方法,其特征在于,所述有机酸选自草酸、柠檬酸、酒石酸、己二酸和乙二胺四乙酸中的至少一种。
8.一种根据权利要求1-7任一所述的方法制备的钛硅分子筛催化剂。
9.根据权利要求8所述的催化剂,其特征在于,所述钛硅分子筛的紫外-可见光吸收光谱数据为:
10.一种根据权利要求1-7任一所述的方法制备的钛硅分子筛催化剂或权利要求8所述的钛硅分子筛催化剂的应用,优选地,所述应用为在H2O2参与下的有机物选择氧化反应中的应用;进一步优选地,所述H2O2参与下的有机物选择氧化反应为烯烃环氧化、环己酮氨氧化和苯酚羟化中的一种或多种。
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