[发明专利]一种提高蒽油加氢柴油十六烷值的生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种柴油的生产方法，特别是一种通过加工煤焦油蒽油产品生产高品质清洁柴油的方法。

背景技术

柴油是非常重要的发动机燃料，现在基本上通过石油炼制生产。随着世界经济的不断发展，人口的不断增加，柴油的需求量会愈来愈大，而石油资源的日益枯竭和人们环保意识的提高，又大大促进了世界各国加快发动机替代油品的开发步伐。我国十分重视替代燃料的发展，早在“十一·五”期间就确定了替代燃料的发展方向，即优势能源（煤）替代稀缺能源（石油），可再生能源替代化石能源。因此发展煤焦油产品深加工生产高品质清洁柴油，是符合国家鼓励的产业发展方向的。

蒽油是煤焦油分馏的中间馏分，初馏点一般为220～260℃，终馏点一般在500℃左右，高的可到550℃，一般终馏点在500℃以上的蒽油也称为深拔蒽油。蒽油的化学组成是由蒽、菲、芴、苊、咔唑等组成的混合物，结构特征是含三环、四环及其以上的芳烃，密度（20℃）一般超过1.0g/m³，而且氮含量高，有的超过1wt%。目前，国内蒽油主要用作炭黑的生产原料油、或作为沥青调合油、或用于木材防腐油、或分离提取萘、蒽、苊、菲、咔唑等粗产品，但这些用途附加值小，分离的产品纯度低、能耗高、价格低，经济效益差，没有合理利用资源，同时过程易对环境造成严重的二次污染。

目前，蒽油加氢生产轻质燃料油一般都采用多段串联的加氢精制和加氢裂化工艺，得到汽柴油。一种蒽油加氢裂化方法（国别：中国，公开号：101024780，公开日期：2007-08-29）公开了以蒽油为原料，采用加氢精制-加氢裂化一段串联流程，得到汽、柴油组分产品。但该方法加氢精制过程中生成的氨和水没有分离出去，对后续加氢催化剂活性稳定性产生不利的影响。一种蒽油加氢转化方法（国别：中国，公开号：101033409，公开日期：2007-09-12）公开的方法克服了上述的缺点，它采用两段加氢工艺，蒽油加氢精制之后，分离水和氨，同时将精制产物分馏，得到的大于200℃馏分作为加氢裂化原料。但上述两种方法都存在精制处理时脱氮不干净、催化剂失活快、影响装置的连续运行周期的问题，而且生产的柴油十六烷值达不到车用柴油标准的要求。

蒽油加氢制柴油的方法（国别：中国，公开号：101993740A，公开日期：2011-03-30）公开了采用蒽油与洗油混合作为原料，经加氢精制、分离、加氢裂化和加氢改质。但得到的柴油还需要添加十六烷值改进剂，才能满足国标要求。

发明内容

发明目的：针对上述问题，本发明的目的是提供一种以煤焦油蒽油通过加氢生产超低硫、高十六烷值、低凝清洁柴油的方法，延长装置生产运行周期。

技术方案：一种提高蒽油加氢柴油十六烷值的生产方法，包括以下步骤：

步骤（1）：将蒽油和生物柴油按质量比90∶10～10∶90组成混合原料与氢气一起送入加氢精制反应器中，与加氢精制催化剂进行脱氮、脱硫和脱氧反应，反应温度为260～420℃，反应压力为6～18MPa，氢油体积比为800∶1～1800∶1，体积空速为0.2～5h-¹；物料流出反应器后，对氢气、硫化氢、氨、水和油进行分离，对分离出的油分馏，按＜180℃、180～360℃、＞360℃进行馏分分割；

步骤（2）：将经过步骤（1）得到的＞360℃的馏分与氢气混合，送入加氢裂化反应器中，与加氢裂化催化剂进行反应，反应温度为320～400℃，反应压力为10～16MPa，氢油体积比为600∶1～1800∶1，体积空速为0.1～2h^-1；物料流出反应器后，对氢气、干气和油进行分离，对分离出的油分馏，按＜180℃、180～360℃、＞360℃进行馏分分割；

步骤（3）：将经过步骤（1）、步骤（2）得到的180～360℃的馏分与氢气混合，送入加氢改质反应器中，与加氢改质催化剂进行反应，反应温度为320～400℃，反应压力为5～10MPa，氢油体积比为500∶1～1200∶1，体积空速为0.3～2h^-1；物料流出反应器后，进行油气分离，得到的油即高十六烷值柴油。

所述加氢精制催化剂包括载体和活性组分，所述载体为氧化铝、无定型硅铝、二氧化硅或氧化钛等，所述活性组分为第Ⅷ族和/或第ⅥB族的非贵金属，以催化剂重量为基准，钨和/或钼以氧化物计为15wt%～35wt%，镍和/或钴以氧化物计为1wt%～10wt%；最佳的，钨和/或钼以氧化物计为20wt%～30wt%，镍和/或钴以氧化物计为2wt%～8wt%。