[发明专利]一种提高了活性与水热稳定性的复合改性分子筛及制备方法有效
申请号: | 201010114244.4 | 申请日: | 2010-02-25 |
公开(公告)号: | CN102166533A | 公开(公告)日: | 2011-08-31 |
发明(设计)人: | 高雄厚;唐志诚;张海涛;张晨曦;谭争国;吕功煊;季东;李荻;曹庚振 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J37/28 | 分类号: | B01J37/28;B01J37/00;B01J29/40;B01J29/08;B01J29/70 |
代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 张茵 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 提高 活性 热稳定性 复合 改性 分子筛 制备 方法 | ||
1.一种提高了活性与水热稳定性的复合改性分子筛的制备方法,将分子筛加入到含磷水溶液,然后经过滤、干燥和焙烧,其特征在于该方法是将分子筛加入到含磷水溶液中,控制水与分子筛重量比为(2~5)∶1,在pH值为1~10、反应温度70~200℃以及0.2~1.2MPa,反应压力条件下反应10~200分钟,然后经过滤、干燥和焙烧,得到磷改性分子筛,焙烧温度为200~800℃,时间为0.5~10小时。将磷改性分子筛加入到含稀土离子水溶液中,控制水与分子筛重量比为(2~10)∶1,反应温度20~100℃、反应压力为0.1~1.0MPa条件下反应30~300分钟,然后经过滤、洗涤、干燥和焙烧,焙烧温度为400~800℃,时间为1~4小时,得到复合改性分子筛。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于分子筛是ZSM型、β型、Y型、MCM型分子筛中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于含磷水溶液为磷酸溶液、亚磷酸或/和可溶性磷酸盐、亚磷酸盐水溶液。
4.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于可溶性磷酸盐选自磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于磷改性分子筛时的pH值为2~7。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于磷改性分子筛时的反应温度为90~160℃。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于磷改性分子筛时的反应压力为0.2~0.8MPa。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于磷改性分子筛时的焙烧温度为300~800℃。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于含稀土离子水溶液为稀土磷酸盐、氯化盐、硝酸盐。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于稀土为镧、铈、镨、钕中的一种或多种。
11.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于稀土改性分子筛时的反应温度为60~90℃。
12.一种依据权利要求1所述的制备方法制得的复合改性分子筛,其特征在于改性分子筛含有硅铝比为15~250的分子筛88~99重%、0.01~10重%的磷与以氧化物计的0.01~10重%的稀土。
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