[发明专利]用金属化合物催化剂合成β-内酰胺

摘要

通过甘氨酸烷基酯和亚胺在碱金属碱和金属化合物催化剂存在下的反应制得反式-β-内酰胺类化合物。

主权项

1、制备通式为Ⅰ的反式-β-内酰胺化合物的方法，其中R2和R3各为氢，(C1-8)烷基，(C6-18)芳基或(C1-8)烷基(C6-18)芳基(各基团可被(C1-8)烷基、(C6-18)芳基或(C1-8)烷基(C6-18)芳基取代)，或者是[此处R6、R7和R8各为(C1-8)烷基，(C6-18)芳基，(C1-8)烷基(C6-18)芳基，各基团可被取代，并且R6、R7和R8可以相同或不同]，R2和R3可以相同或不同，或R2和R3与它们所连接的氮原子一起形成一个高达8环原子的环，各基团可被(C1-8)烷基，(C6-18)芳基或(C1-8)烷基(C6-18)芳基取代，R1是氢，(C1-8)烷基，(C2-8)链烯基，(C1-8)烷氧基，(C6-18)芳基或(C1-8)烷基(C6-18)芳基，或者是[此处R9、R10和R11各为(C1-8)烷基，(C6-18)芳基，(C1-8)烷基(C6-18)芳基，各基团可被取代，而且R9、R10和R11可以相同或不同]，或者是[此处R21、R22和R23各为氢，(C1-8)烷基，(C1-8)烷氧基，(C6-18)芳基，(C6-18)芳氧基，(C1-8)烷基(C6-18)芳基，(C6-18)(C1-8)芳烷氧基或杂环基，各基团可被取代，且R21、R22和R23可以相同或不同]，R4是C=O或C=N-R5此处R5是(C6-8)烷基(C6-8)芳基，(C1-8)烷基，(C6-18)芳基，或杂环基，各基团可被取代，或[此处R24、R25和R26各为氢，(C1-8)烷基，(C1-8)烷氧基，(C6-18)芳基，(C6-18)芳氧基，(C1-8)烷基(C6-18)芳基，(C6-18)(C1-8)芳烷氧基或杂环基，各基团可被取代，且R24、R25和R26可以相同或不同]，或者R4是一个可被取代的杂环基，该方法包括使具有下式的R′2R′3N-甘氨酸酯其中R12是(C1-8)烷基，(C4-10)环烷基(C6-18)芳基或(C1-8)烷基(C6-18)芳基[各基团可被(C1-8)烷基，(C4-10)环烷基(C6-18)芳基或(C1-8)烷基(C6-18)芳基或(C1-8)烷基(C6-18)芳基取代]，R′2和R′3分别是R2和R3，但当R2和R3为氢时，R′2和R′3与它们所连接的氮原子一起形成式Ⅲ环Ⅲ[其中R13，R14，R15，R16，R17，R18，R19，和R20各自独立地为(C1-8)烷基，(C6-18)芳基，(C1-8)烷基(C6-18)芳基，或者R17，R18，R19，和R20分别独立地为氢]，与式Ⅳ的亚胺反应，Ⅳ[此处R′4为R4，但当R4是时，R′4是，在反应后，这基团被酸水解，R′1为R1，但当R1是氢时，R′1是此处R9，R10和R11与上面规定的一样，该基团在反应后被酸或碱水解][此处R1，R4和R5与式Ⅰ规定的一样，但当R2和R3均为氢时，式Ⅲ的环被酸或碱催化水解转化为NH2]上述反应是在碱金属碱和式为MW(X)a(Y)b(Z)c的金属化合物存在下进行的[其中M是锌，铝，锆，硼，锡或钛，X，Y和Z是(C1-8)烷基，(C6-18)芳基，卤原子，烷氧基，硫羟基，三氟甲磺酸基或任何其它取代的磺酸基或任何其它适宜的阴离子基团，W是卤原子，硫羟基，三氟甲磺酸基或任何其它取代的磺酸基或任何其它适宜的阴离子基团，X，Y和Z可以相同或不同，a、b或c=0-1，但需a、b和c的一个是1，且全部都是整数]，其特征在于该反应是在MW(X)a(Y)b(Z)c的摩尔量为R′2R′3N-甘氨酸酯摩尔量的0.1到0.5倍的条件下进行的。