[发明专利]一种乙烯基硅\锗\锡烷衍生物的制备方法

摘要

本发明公开了一种乙烯基硅\锗\锡烷衍生物的制备方法，包括如下步骤：(1)向经氮气吹扫的反应容器中依次加入碱、钯催化剂、配体、烯烃、卤代芳烃、六甲基二硅(六甲基二锗或六丁基二锡)和有机溶剂，于40～120℃反应6～24h；(2)将步骤(1)所得的物料经乙酸乙酯稀释后，再经水洗，分离得有机相；(3)将步骤(2)所得的有机相经干燥、过滤、浓缩和柱层析色谱，得到所述乙烯基硅\锗\锡烷衍生物。本发明可以同时得到芳基Csp2‑Si键和乙烯基Csp2‑Si键的有机硅烷衍生物，并且有良好的区域选择性，能够合成其他方法不易得到的具有乙烯基硅\锗\锡烷衍生物。

主权项

1.一种乙烯基硅\锗\锡烷衍生物的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：(1)向经氮气吹扫的反应容器中依次加入碱、钯催化剂、配体、烯烃、卤代芳烃、前体化合物和有机溶剂，于60～110℃反应10～15h；卤代芳烃、前体化合物、烯烃、钯催化剂、配体以及碱的摩尔比为0.8～1.2∶1.2～1.6∶1.8～2.2∶0.08～0.12∶0.18～0.22∶1.8～2.2，且每摩尔卤代芳烃对应的有机溶剂为1～3L；上述前体化合物为六甲基二硅、六甲基二锗或六丁基二锡；上述卤代芳烃的结构式为其中x为卤素，R为氢、烷基、烷氧基、酰基、氨基、三氟代烷氧基、芳基、取代芳基、羟基、羟甲基、卤素、杂环或甾体；上述烯烃的结构式为其中Z为C、O或N，R¹为氢、烷基或芳基，R²为烷基、芳基、酰基、羧酸基、酯基、酰胺基、磺酰基或三氟甲基；上述钯催化剂为醋酸钯、三氟醋酸钯、二氯化钯、双三苯基膦基二氯化钯、双乙腈二氯化钯、乙酰丙酮钯、二乙酰丙酮钯、烯丙基氯化钯二聚物、四三苯基膦钯、[1，1′‑双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯或三(二亚苄基丙酮)二钯；上述配体为三苯基膦、三(2‑呋喃基)膦、2‑二环己基磷‑2′，6′‑二异丙氧基‑1，1′‑联苯、三萘基膦、2‑二环己基磷‑2，4，6‑三异丙基联苯、2‑双环己基膦‑2′，6′‑二甲氧基联苯、三环己基膦、4，5‑双二苯基膦‑9，9‑二甲基氧杂蒽、三(2‑甲氧基苯基)膦、三(4‑甲氧基苯基)膦、吡啶、联吡啶、2‑羟基‑3‑三氟甲基吡啶，1，1′‑联萘‑2，2′‑双二苯膦、1，1′‑双(二苯基膦)二茂铁或1，1′‑联‑2‑萘酚；上述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、甲醇钠、乙醇钠、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钾、磷酸二氢钾、碳酸铯或1，8‑二氮杂二环十一碳‑7‑烯；上述有机溶剂为二甲亚砜、N，N‑二甲基甲酰胺、N，N‑二甲基乙酰胺、N‑甲基‑2‑吡咯烷酮、1，2‑二氯乙烷、甲苯、1，4‑二氧六环、四氢呋喃或乙二醇二甲醚；(2)将步骤(1)所得的物料经乙酸乙酯稀释后，再经水洗，分离得有机相；(3)将步骤(2)所得的有机相经干燥、过滤、浓缩和柱层析色谱，得到所述有乙烯基硅\锗\锡烷衍生物。