[发明专利]一种乙烯基硅\锗\锡烷衍生物的制备方法

说明书

本发明公开了一种乙烯基硅\锗\锡烷衍生物的制备方法，包括如下步骤：(1)向经氮气吹扫的反应容器中依次加入碱、钯催化剂、配体、烯烃、卤代芳烃、六甲基二硅(六甲基二锗或六丁基二锡)和有机溶剂，于40～120℃反应6～24h；(2)将步骤(1)所得的物料经乙酸乙酯稀释后，再经水洗，分离得有机相；(3)将步骤(2)所得的有机相经干燥、过滤、浓缩和柱层析色谱，得到所述乙烯基硅\锗\锡烷衍生物。本发明可以同时得到芳基Csp²‑Si键和乙烯基Csp²‑Si键的有机硅烷衍生物，并且有良好的区域选择性，能够合成其他方法不易得到的具有乙烯基硅\锗\锡烷衍生物。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种乙烯基硅\锗\锡烷衍生物的制备方法。

背景技术

芳基和乙烯基硅烷、锗烷、锡烷衍生物是各种有机反应中的有价值的合成中间体。例如，芳基硅烷和乙烯基硅烷是Hiyama偶联反应的重要中间体，而芳基锡烷和乙烯基锡烷是Stille偶联反应的重要中间体。它们在材料科学、农业化学和药物化学等领域也同样发挥着重要作用。例如，在制药工业中，对已知药物的硅类似物的合成，已成为一个活跃的研究领域。因此，开发高效和新颖的C-Si键、C-Ge键和C-Sn键形成方法一直是合成化学领域的研究热点。

发明内容

本发明的目的在于提供一种乙烯基硅\锗\锡烷衍生物的制备方法。

本发明的反应方程式如下：

本发明的技术方案如下：

一种乙烯基硅\锗\锡烷衍生物的制备方法，包括如下步骤：

(1)向经氮气吹扫的反应容器中依次加入碱、钯催化剂、配体、烯烃、卤代芳烃、前体化合物和有机溶剂，于60～110℃反应10～15h；卤代芳烃、前体化合物、烯烃、钯催化剂、配体以及碱的摩尔比为0.8～1.2∶1.2～1.6∶1.8～2.2∶0.08～0.12∶0.18～0.22∶1.8～2.2，且每摩尔卤代芳烃对应的有机溶剂为1～3L；

上述前体化合物为六甲基二硅、六甲基二锗或六丁基二锡；

上述卤代芳烃的结构式为其中X为卤素，R为氢、烷基、烷氧基、酰基、氨基、三氟代烷氧基、芳基、取代芳基、羟基、羟甲基、卤素、杂环或甾体；

上述烯烃的结构式为其中Z为C、O或N，R¹为氢、烷基或芳基，R²为烷基、芳基、酰基、羧酸基、酯基、酰胺基、磺酰基或三氟甲基；

上述钯催化剂为醋酸钯、三氟醋酸钯、二氯化钯、双三苯基膦基二氯化钯、双乙腈二氯化钯、乙酰丙酮钯、二乙酰丙酮钯、烯丙基氯化钯二聚物、四三苯基膦钯、[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯或三(二亚苄基丙酮)二钯；

上述配体为三苯基膦、三(2-呋喃基)膦、2-二环己基磷-2′，6′-二异丙氧基-1，1′-联苯、三萘基膦、2-二环己基磷-2，4，6-三异丙基联苯、2-双环己基膦-2′，6′-二甲氧基联苯、三环己基膦、4，5-双二苯基膦-9，9-二甲基氧杂蒽、三(2-甲氧基苯基)膦、三(4-甲氧基苯基)膦、吡啶、联吡啶、2-羟基-3-三氟甲基吡啶，1，1′-联萘-2，2′-双二苯膦、1，1′-双(二苯基膦)二茂铁或1，1′-联-2-萘酚；

上述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、甲醇钠、乙醇钠、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钾、磷酸二氢钾、碳酸铯或1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯；

上述有机溶剂为二甲亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，2-二氯乙烷、甲苯、1，4-二氧六环、四氢呋喃或乙二醇二甲醚；

(2)将步骤(1)所得的物料经乙酸乙酯稀释后，再经水洗，分离得有机相；