[发明专利]高硅CHA型SSZ-13分子筛的制备方法

摘要

本发明公开了一种利用晶种和LTL型L沸石拓扑重建合成高硅CHA型SSZ‑13分子筛的方法，包括步骤：称取水、碱源、模板剂、补加固体硅源、L沸石、晶种进行晶化反应，反应完成后得到晶化反应产物，冷却洗涤至中性，干燥得到分子筛原粉，再将分子筛原粉在550℃空气中焙烧一定时间，即得到最终产物SSZ‑13分子筛。本发明采用低硅铝比的LTL型L沸石直接拓扑重建合成高硅CHA型SSZ‑13分子筛，不需对起始L沸石进行脱铝预处理。通过调节L沸石的加入量可以在较宽范围内调变合成产物SSZ‑13分子筛的硅铝比，且固相产率有所提高，可降低生产成本，有利于工业生产。

主权项

1.一种高硅CHA型SSZ‑13分子筛的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：（1）凝胶制备将无机碱溶于适量水中，然后加入模板剂混合均匀，加入固体硅源，室温搅拌，之后加入LTL型L沸石搅拌均匀，再加入晶种，继续搅拌，制得均一凝胶；其中，硅源以SiO2计，铝源以Al2O3计，无机碱以Na2O计， R是指模板剂；反应物料的摩尔比为SiO2：Al2O3：Na2O：R：H2O=1：0.00083~0.033：0.03~0.15：0.05~0.4：7~25；所述LTL型L沸石为NaK型L沸石，NH4型L沸石或H型L沸石；NaK型L沸石的制备如下：在室温搅拌条件下，将去离子水、氢氧化钠和氢氧化钾在烧杯中搅拌至溶解，然后加入偏铝酸钠，待溶液搅拌澄清后缓慢加入白炭黑，剧烈搅拌2h；将所得到的反应凝胶转移至带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中；室温下静态老化24h，170℃下晶化12h后，淬冷至室温，将产物洗涤，过滤，干燥得到NaK型L沸石分子筛原粉；NH4型L沸石是NaK型L沸石通过铵交换制得，交换条件为样品加入浓度为 1‑2mol/L 的铵交换试剂水溶液中，加热至 65‑90℃保温搅拌 2‑8小时进行离子交换，重复交换两次；H型L沸石是NH4型L沸石经过550‑580℃高温6‑8h焙烧后制得；所述LTL型L沸石硅铝比Si/Al值低至3；所述晶种为具有菱沸石晶相的SSZ‑13分子筛或 SAPO‑34分子筛；所述无机碱为氢氧化钠；所述模板剂为N,N,N‑ 三甲基金刚烷氢氧化铵；（2）晶化将均一凝胶转移至水热反应釜，150℃~170℃静态晶化，晶化时间为6h~4d，晶化完成后进行抽滤，用去离子水洗涤至中性，并于80℃ ~120℃烘干得到分子筛原粉；（3）焙烧将步骤（2）中得到的分子筛原粉，在 550℃空气气氛中焙烧5~8 h，即得到最终产物。