[发明专利]高硅CHA型SSZ-13分子筛的制备方法

权利要求书

1.一种高硅CHA型SSZ-13分子筛的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

（1）凝胶制备

将无机碱溶于适量水中，然后加入模板剂混合均匀，加入固体硅源，室温搅拌，之后加入LTL型L沸石搅拌均匀，再加入晶种，继续搅拌，制得均一凝胶；

其中，硅源以SiO₂计，铝源以Al₂O₃计，无机碱以Na₂O计， R是指模板剂；反应物料的摩尔比为SiO₂：Al₂O₃：Na₂O：R：H₂O=1：0.00083~0.033：0.03~0.15：0.05~0.4：7~25；

所述LTL型L沸石为NaK型L沸石，NH₄型L沸石或H型L沸石；

NaK型L沸石的制备如下：

在室温搅拌条件下，将去离子水、氢氧化钠和氢氧化钾在烧杯中搅拌至溶解，然后加入偏铝酸钠，待溶液搅拌澄清后缓慢加入白炭黑，剧烈搅拌2h；将所得到的反应凝胶转移至带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中；室温下静态老化24h，170℃下晶化12h后，淬冷至室温，将产物洗涤，过滤，干燥得到NaK型L沸石分子筛原粉；

NH₄型L沸石是NaK型L沸石通过铵交换制得，交换条件为样品加入浓度为 1-2mol/L 的铵交换试剂水溶液中，加热至 65-90℃保温搅拌 2-8小时进行离子交换，重复交换两次；

H型L沸石是NH₄型L沸石经过550-580℃高温6-8h焙烧后制得；

所述LTL型L沸石硅铝比Si/Al值低至3；

所述晶种为具有菱沸石晶相的SSZ-13分子筛或 SAPO-34分子筛；

所述无机碱为氢氧化钠；

所述模板剂为N,N,N- 三甲基金刚烷氢氧化铵；

（2）晶化

将均一凝胶转移至水热反应釜，150℃~170℃静态晶化，晶化时间为6h~4d，晶化完成后进行抽滤，用去离子水洗涤至中性，并于80℃ ~120℃烘干得到分子筛原粉；

（3）焙烧

将步骤（2）中得到的分子筛原粉，在 550℃空气气氛中焙烧5~8 h，即得到最终产物。

2.根据权利要求 1 所述的高硅CHA型SSZ-13分子筛的制备方法，其特征在于：所述硅源为固体硅胶或白炭黑。

3.根据权利要求 1 所述的高硅CHA型SSZ-13分子筛的制备方法，其特征在于：所述晶种的加入量是二氧化硅总质量的0.5~3％。

4.根据权利要求3所述的高硅CHA型SSZ-13分子筛的制备方法，其特征在于：所述晶种的具体制备方法如下：

SSZ-13分子筛晶种的制备：在室温搅拌条件下，首先将N,N,N-三甲基金刚烷氢氧化铵溶液和去离子水与氢氧化钠在烧杯中混合均匀，然后加入铝源NaAlO₂，待溶液搅拌澄清后，缓慢加入白炭黑，继续搅拌2h，之后加入SSZ-13焙烧样品作晶种，室温剧烈搅拌30min；将上述混合物转移到带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜，155℃下静态晶化72h；晶化完成后，淬冷至室温，用去离子水洗涤至中性， 100℃干燥，得到SSZ-13分子筛原粉；

SAPO-34 分子筛晶种的制备：在室温搅拌条件下，将四乙基氢氧化铵、去离子水、磷酸在烧杯中混合均匀，然后加入拟薄水铝石，待溶液搅拌澄清后，缓慢加入白炭黑，继续搅拌2h；将上述混合物转移到带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜，170℃下静态晶化72h；晶化完成后，淬冷至室温，用去离子水洗涤至中性， 100℃干燥，得到SAPO-34分子筛原粉。

5.根据权利要求4所述的高硅CHA型SSZ-13分子筛的制备方法，其特征在于：晶种为SSZ-13分子筛原粉经过550℃焙烧6-8h脱除模板剂后的SSZ-13分子筛；或者，晶种为SAPO-34分子筛原粉经过550℃焙烧6-8h脱除模板剂后的SAPO-34分子筛。