[发明专利]二茂铁基嘧啶类多齿配体的合成方法及其在Heck反应中的应用

摘要

本发明公开了一种二茂铁基嘧啶类多齿配体的合成方法及其在Heck反应中的应用，以二茂铁、吡啶‑2‑甲醛和脒盐为原料，通过乙酰化、羟醛缩合以及缩合环化三步反应合成，合成方法操作简便，条件温和，无需使用昂贵试剂，易于大量制备。本发明还涉及此类配体在钯催化下Heck偶联反应中的应用。结果表明，二茂铁基嘧啶类三齿配体6h具有良好的热稳定性和高效的催化活性。偶联反应可以在水为溶剂条件下进行，底物普适度宽，无需繁琐的无水无氧操作。

主权项

1.一种二茂铁基嘧啶类多齿配体的合成方法，其特征在于步骤如下： （1）乙酰二茂铁的合成：将二茂铁和乙酸酐加入反应器中，然后加入磷酸，控温55‑60oC，TLC点板跟踪至二茂铁完全转化，冷却至室温，加入Na2CO3调节pH至中性，抽滤、水洗涤，将所得固体用乙酸乙酯重结晶，得到乙酰二茂铁；（2）不饱和酮的合成：将步骤（1）制得的乙酰二茂铁溶于甲醇溶液中得到乙酰二茂铁的甲醇溶液，然后加入NaOH水溶液室温搅拌30 min，向混合液中加入吡啶‑2‑甲醛的甲醇溶液，室温下搅拌反应，TLC点板监测吡啶‑2‑甲醛完全转化后，将反应液用浓盐酸酸化至pH=3，有固体析出，抽滤、洗涤、干燥，所得固体用二氯甲烷重新溶解、将不溶物过滤，滤液浓缩、重结晶，得到不饱和酮；（3）二茂铁基嘧啶类多齿配体的合成：将步骤（2）制得的不饱和酮溶于无水乙醇中，加入含不同取代基的脒盐，搅拌均匀后，加入KOH固体，升温至回流，TLC点板跟踪至不饱和酮完全转化，冷却，抽滤，滤饼水洗三次，烘干，制得二茂铁基嘧啶类多齿配体；上述反应路线如下：其中R为CH3，C2H5，C4H9，C6H5，4‑CH3C6H4，3,4‑di‑(OCH3)2C6H3, 4‑ClC6H4 或C5H4N。