[发明专利]二茂铁基嘧啶类多齿配体的合成方法及其在Heck反应中的应用

权利要求书

1.一种二茂铁基嘧啶类多齿配体的合成方法，其特征在于步骤如下：

（1）乙酰二茂铁的合成：将二茂铁和乙酸酐加入反应器中，然后加入磷酸，控温55-60^oC，TLC点板跟踪至二茂铁完全转化，冷却至室温，加入Na₂CO₃调节pH至中性，抽滤、水洗涤，将所得固体用乙酸乙酯重结晶，得到乙酰二茂铁；

（2）不饱和酮的合成：将步骤（1）制得的乙酰二茂铁溶于甲醇溶液中得到乙酰二茂铁的甲醇溶液，然后加入NaOH水溶液室温搅拌30 min，向混合液中加入吡啶-2-甲醛的甲醇溶液，室温下搅拌反应，TLC点板监测吡啶-2-甲醛完全转化后，将反应液用浓盐酸酸化至pH=3，有固体析出，抽滤、洗涤、干燥，所得固体用二氯甲烷重新溶解、将不溶物过滤，滤液浓缩、重结晶，得到不饱和酮；

（3）二茂铁基嘧啶类多齿配体的合成：将步骤（2）制得的不饱和酮溶于无水乙醇中，加入含不同取代基的脒盐，搅拌均匀后，加入KOH固体，升温至回流，TLC点板跟踪至不饱和酮完全转化，冷却，抽滤，滤饼水洗三次，烘干，制得二茂铁基嘧啶类多齿配体；

上述反应路线如下：

其中R为CH₃，C₂H₅，C₄H₉，C₆H₅，4-CH₃C₆H₄，3,4-di-(OCH₃)₂C₆H₃, 4-ClC₆H₄ 或C₅H₄N。

2.根据权利要求1所述的二茂铁基嘧啶类多齿配体的合成方法，其特征在于：所述步骤（1）中二茂铁、乙酸酐和磷酸的物质的量之比为1:10:3。

3.根据权利要求1所述的二茂铁基嘧啶类多齿配体的合成方法，其特征在于：所述步骤（2）中乙酰二茂铁、吡啶-2-甲醛与氢氧化钠的物质的量之比为1.05:1.0:4.0。

4.根据权利要求1所述的二茂铁基嘧啶类多齿配体的合成方法，其特征在于：所述步骤（3）中不饱和酮、脒盐与氢氧化钾的物质的量之比为1.0:1.1:1.2。

5.根据权利要求1所述的二茂铁基嘧啶类多齿配体在Heck反应中的应用，其特征在于：含不同取代基的卤代苯与缺电子烯烃在二茂铁基嘧啶类多齿配体和醋酸钯为催化剂条件下发生偶联反应，水为溶剂，磷酸钾为缚酸剂，40-80℃条件下大气气氛中反应，TLC监测，待反应完全后，加入乙酸乙酯，水洗三次，合并有机相并用无水硫酸钠干燥，浓缩有机相，石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂柱层析分离得到Heck偶联产物。