[发明专利]一种海洋天然产物Puupehedione的合成方法

摘要

本发明涉及一种海洋天然产物Puupehedione的合成方法，属于化学合成领域。本发明以（‑）香紫苏醛和1‑碘‑2,4,5‑三烷氧基苯为起始原料，经过（‑）香紫苏醛与对甲苯磺酰肼生成香紫苏腙2，香紫苏腙2再与1‑碘‑2,4,5‑三烷氧基苯在钯催化下偶联构建Puupehedione的骨架4，骨架化合物4在氧化剂作用下，先氧化成中间体醌，醌再与C‑8位羟基反应，进而实现环化、异构化、脱醇反应一步得到天然产物Puupehedione。本发明具有反应步骤少、操作简便、产物选择性好、适合工业化生产等特点。

主权项

一种海洋天然产物Puupehedione的合成方法，其特征在于，包括以下合成步骤：a)化合物1和对甲苯磺酰肼反应生成香紫苏腙2选择甲醇、乙醇、叔丁醇或异丙醇为反应溶剂，反应温度为0℃到回流，反应时间为1～12小时；b)在碱作用下催化香紫苏腙2和1‑碘‑2,4,5‑三烷氧基苯3偶联生成骨架化合物4选择四氢呋喃、甲苯、乙腈、1,2‑二氯乙烷、1,4‑二氧六环或N,N‑二甲基甲酰胺为反应溶剂，双三苯基磷二氯化钯、双乙腈氯化钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、[1,1'‑双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯或四三苯基膦钯为催化剂，氢氧化钾、碳酸钠、碳酸铯或碳酸钾为碱，反应温度为0℃到回流，反应时间为3～12小时，所述的1‑碘‑2,4,5‑三烷氧基苯选自1‑碘‑2,4,5‑三甲氧基苯、1‑碘‑2,4,5‑三乙氧基苯或1‑碘‑2,4,5‑三异丙氧基苯；c)骨架化合物4经氧化‑环化反应，一步合成最终天然产物Puupehedione，选择丙酮‑水、乙腈‑水或水为反应溶剂，二氯二氰基苯醌、硝酸铈铵或二乙酸碘苯为氧化剂，反应温度为0℃到室温，反应时间为10分钟到2小时。