[发明专利]一种5‑酰基‑3,4‑二氢吡喃的水相合成方法

摘要

本发明公开了一种5‑酰基‑3,4‑二氢吡喃的水相合成方法，将β‑羰基酰胺类化合物、1,3‑二卤代烷烃类化合物、碱、催化剂、助剂、水混合进行反应。所述β‑羰基酰胺类化合物与1,3‑二卤代烷烃类化合物的摩尔比为11.0～1.4，所述β‑羰基酰胺类化合物与碱的摩尔比为12.0～3.0，所述β‑羰基酰胺类化合物与催化剂的摩尔比为的10.01～0.1，所述反应时间为4.0‑12.0小时。反应结束后，经过滤，重结晶后即得5‑酰基‑3,4‑二氢吡喃。本发明具有反应条件温和，工艺简单、收率高、环境友好的优点。

主权项

一种5‑酰基‑3,4‑二氢吡喃类化合物的水相合成方法，其特征在于：以水作为反应溶剂，将β‑羰基酰胺类化合物与1,3‑二卤代烷烃类化合物、碱、助剂、催化剂按摩尔比为1：1.0～1.4：2.0～3.0：1.0～1.5：0.01～0.1混合均匀，在温度为0‑40℃下反应4.0‑12.0小时，反应结束后，经过滤，重结晶后得到5‑酰基‑3,4‑二氢吡喃类化合物；所述反应方程式为：所述的β‑羰基酰胺类化合物结构为：R1‑COCH2CONH‑R2，其中R1基团为：Ph‑、‑CH3、‑CH2CH3、‑(CH2)2CH3、‑CH(CH3)2、‑(CH2)3CH3、‑CH2CH(CH3)2、‑(CH2)4CH3、‑CH2C(CH3)3、PhCH2‑、‑OCH3、‑OCH2CH3、‑O(CH2)2CH3、‑OCH(CH3)2、‑O(CH2)3CH3、‑OCH2CH(CH3)2、‑O(CH2)4CH3、‑OCH2C(CH3)3、CH2＝CHCH2O‑、PhCH2O‑、4‑CH3PhCH2O‑、4‑(CH3O)PhCH2O‑、4‑ClPhCH2O‑、4‑BrPhCH2O‑、3‑CH3PhCH2O‑、3‑(CH3O)PhCH2O‑、3‑ClPhCH2O‑、3‑BrPhCH2O‑、2‑CH3PhCH2O‑、2‑(CH3O)PhCH2O‑、2‑ClPhCH2O‑或2‑BrPhCH2O‑；R2基团为：‑CH3、‑CH2CH3、‑(CH2)2CH3、‑CH(CH3)2、‑(CH2)3CH3、‑CH2CH(CH3)2、‑(CH2)4CH3、‑CH2C(CH3)3、Ph‑、biPhenyl、4‑CH3Ph‑、4‑(CH3CH2)Ph‑、4‑[CH3(CH2)2]Ph‑、4‑[(CH3)2CH]Ph‑、4‑(PhCH2O)Ph‑、4‑CH3OPh‑、4‑(CH3CH2O)Ph‑、4‑(CH3(CH2)2O)Ph‑、4‑[(CH3)2CHO]Ph‑、4‑ClPh‑、4‑BrPh‑、4‑FPh‑、4‑NO2Ph‑、4‑CNPh‑、4‑[(CH3)2N]Ph‑、4‑(CH3O2C)Ph‑、4‑(CH3CH2O2C)Ph‑、3‑CH3Ph‑、3‑(CH3CH2)Ph‑、3‑[CH3(CH2)2]Ph‑、3‑[(CH3)2CH]Ph‑、3‑(PhCH2O)Ph‑、3‑CH3OPh‑、3‑(CH3CH2O)Ph‑、3‑(CH3(CH2)2O)Ph‑、3‑[(CH3)2CHO]Ph‑、3‑ClPh‑、3‑BrPh‑、3‑FPh‑、3‑NO2Ph‑、3‑CNPh‑、3‑[(CH3)2N]Ph‑、3‑(CH3O2C)Ph‑、3‑(CH3CH2O2C)Ph‑、2‑CH3Ph‑、2‑(CH3CH2)Ph‑、2‑[CH3(CH2)2]Ph‑、2‑[(CH3)2CH]Ph‑、2‑(PhCH2O)Ph‑、2‑CH3OPh‑、2‑(CH3CH2O)Ph‑、2‑(CH3(CH2)2O)Ph‑、2‑[(CH3)2CHO]Ph‑、2‑ClPh‑、2‑BrPh‑、2‑FPh‑、2‑NO2Ph‑、2‑CNPh‑、2‑[(CH3)2N]Ph‑、2‑(CH3O2C)Ph‑、2‑(CH3CH2O2C)Ph‑、2,4‑(CH3)2Ph‑、3,4‑(CH3)2Ph‑、3,5‑(CH3)2Ph‑、3,4,5‑(CH3)3Ph‑、2,4‑(CH3O)2Ph‑、3,4‑(CH3O)2Ph‑、3,5‑(CH3O)2Ph‑、3,4,5‑(CH3O)3Ph‑、2‑CH3‑4‑ClPh‑、2‑CH3O‑4‑ClPh‑、2‑CH3‑4‑BrPh‑、2‑CH3O‑4‑BrPh‑、2‑furyl、2‑thienyl、2‑pyridyl、3‑pyridyl或4‑pyridyl；所述的1,3‑二卤代烷烃类化合物结构为：XCH2CHR3CH2X，其中X为：Cl、Br或I；R3为：‑CH3、‑CH2CH3、‑(CH2)2CH3、‑CH(CH3)2、‑(CH2)3CH3、‑CH2CH(CH3)2、‑(CH2)4CH3、‑CH2C(CH3)3、PhCH2‑、Ph‑、biPhenyl、4‑CH3Ph‑、4‑(CH3CH2)Ph‑、4‑[CH3(CH2)2]Ph‑、4‑[(CH3)2CH]Ph‑、4‑(PhCH2O)Ph‑、4‑CH3OPh‑、4‑(CH3CH2O)Ph‑、4‑(CH3(CH2)2O)Ph‑、4‑[(CH3)2CHO]Ph‑、4‑ClPh‑、4‑BrPh‑、4‑FPh‑、4‑NO2Ph‑、4‑CNPh‑、4‑[(CH3)2N]Ph‑、4‑(CH3O2C)Ph‑、4‑(CH3CH2O2C)Ph‑、3‑CH3Ph‑、3‑(CH3CH2)Ph‑、3‑[CH3(CH2)2]Ph‑、3‑[(CH3)2CH]Ph‑、3‑(PhCH2O)Ph‑、3‑CH3OPh‑、3‑(CH3CH2O)Ph‑、2‑(CH3O2C)Ph‑、2‑(CH3CH2O2C)Ph‑或2,4‑(CH3)2Ph‑；所述碱为Na、K和Cs的氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐或醋酸盐中的任意一种；所述催化剂为四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四甲基氯化铵、四甲基溴化铵、十八冠六中的任意一种；所述助剂为醋酸铵。