[发明专利]一种1;2-二氧环乙烷衍生物的制备方法

摘要

本发明涉及一种1,2‑二氧环乙烷衍生物的制备方法，所述1,2‑二氧环乙烷衍生物为式Ι所示的化合物，其包括如下步骤：取式Ⅱ所示的化合物和金刚烷酮，通过Wittig反应合成式Ⅲ所示的化合物，然后通过磷酰化得到式Ⅳ所示的化合物，然后通过氧化反应得到产品。本发明的一种1,2‑二氧环乙烷衍生物的制备方法，具有安全性高、生产成本低、易于工业化生产等优点。

主权项

1.一种1,2‑二氧环乙烷衍生物的制备方法，所述1,2‑二氧环乙烷衍生物为式Ι所示的化合物的二钠盐，其特征在于包括如下步骤： 取式Ⅱ所示的化合物，溶于有机溶剂中，得到摩尔体积浓度为0.4‑0.6mol/L的式Ⅱ所示的化合物的溶液；然后在‑40℃~20℃的温度下，加入碱和金刚烷酮的混合物，然后升温至室温，反应10‑12小时，所述式Ⅱ所示的化合物、碱、金刚烷酮的摩尔比为1:0.9‑1.1: 0.9‑1.1；加入盐酸调节pH值至6.8‑7.5，分离出有机层，然后通过旋蒸去除有机溶剂，得到反应物；将反应物用甲醇溶解，然后加入第一氢氧化钠溶液，反应1.5‑2.5小时，所述第一氢氧化钠与式Ⅱ所示的化合物的摩尔比为1:0.9‑1.1；然后加入盐酸调节pH值到3.8‑4.2，过滤，用甲醇、水进行洗涤，弃滤液，然后干燥，得到式Ⅲ所示的化合物；将式Ⅲ所示的化合物溶于四氢呋喃中，得到摩尔体积浓度为0.4‑0.6mol/L的式Ⅲ所示的化合物的溶液；然后加入吡啶，所述吡啶与四氢呋喃的体积比为1:7‑9；然后滴加三氯氧磷，反应1.5‑2.5小时，加入3‑羟基丙腈，搅拌10‑14小时，所述式Ⅲ所示的化合物、三氯氧磷、3‑羟基丙腈的摩尔比为2:3‑5:4‑7；加入饱和氯化铵溶液，分离出有机层，干燥，旋蒸去除溶剂，得到式Ⅳ所示的化合物，然后用甲醇溶解，然后加入第二氢氧化钠溶液搅拌反应4‑6小时，所述式Ⅲ所示的化合物与第二氢氧化钠的摩尔比为1:4‑6，旋蒸去除溶剂后重结晶，得到白色结晶；将白色结晶溶于水中，加入过氧化物，所述式Ⅲ所示的化合物与过氧化物的质量比为9:8‑11，搅拌反应2‑4h，然后重结晶，得到白色固体，即得；所述碱为LHMDS、LDA、正丁基锂、叔丁基锂、叔丁醇钾和叔丁醇钠和氢化钠中的至少一种；所述过氧化物为过氧化钙和过氧化氢组成的混合物；（Ι）（Ⅱ），其中，‑O‑PG为硝基苯甲酸酯基；（Ⅲ）（Ⅳ）。