[发明专利]一种1;2-二氧环乙烷衍生物的制备方法

权利要求书

1.一种1,2-二氧环乙烷衍生物的制备方法，所述1,2-二氧环乙烷衍生物为式Ι所示的化合物的二钠盐，其特征在于包括如下步骤： 取式Ⅱ所示的化合物，溶于有机溶剂中，得到摩尔体积浓度为0.4-0.6mol/L的式Ⅱ所示的化合物的溶液；然后在-40℃~20℃的温度下，加入碱和金刚烷酮的混合物，然后升温至室温，反应10-12小时，所述式Ⅱ所示的化合物、碱、金刚烷酮的摩尔比为1:0.9-1.1: 0.9-1.1；加入盐酸调节pH值至6.8-7.5，分离出有机层，然后通过旋蒸去除有机溶剂，得到反应物；将反应物用甲醇溶解，然后加入第一氢氧化钠溶液，反应1.5-2.5小时，所述第一氢氧化钠与式Ⅱ所示的化合物的摩尔比为1:0.9-1.1；然后加入盐酸调节pH值到3.8-4.2，过滤，用甲醇、水进行洗涤，弃滤液，然后干燥，得到式Ⅲ所示的化合物；将式Ⅲ所示的化合物溶于四氢呋喃中，得到摩尔体积浓度为0.4-0.6mol/L的式Ⅲ所示的化合物的溶液；然后加入吡啶，所述吡啶与四氢呋喃的体积比为1:7-9；然后滴加三氯氧磷，反应1.5-2.5小时，加入3-羟基丙腈，搅拌10-14小时，所述式Ⅲ所示的化合物、三氯氧磷、3-羟基丙腈的摩尔比为2:3-5:4-7；加入饱和氯化铵溶液，分离出有机层，干燥，旋蒸去除溶剂，得到式Ⅳ所示的化合物，然后用甲醇溶解，然后加入第二氢氧化钠溶液搅拌反应4-6小时，所述式Ⅲ所示的化合物与第二氢氧化钠的摩尔比为1:4-6，旋蒸去除溶剂后重结晶，得到白色结晶；将白色结晶溶于水中，加入过氧化物，所述式Ⅲ所示的化合物与过氧化物的质量比为9:8-11，搅拌反应2-4h，然后重结晶，得到白色固体，即得；

所述碱为LHMDS、LDA、正丁基锂、叔丁基锂、叔丁醇钾和叔丁醇钠和氢化钠中的至少一种；

所述过氧化物为过氧化钙和过氧化氢组成的混合物；

（Ι）

（Ⅱ），

其中，-O-PG为硝基苯甲酸酯基；

（Ⅲ）

（Ⅳ）。

2.根据权利要求1所述的1,2-二氧环乙烷衍生物的制备方法，其特征在于：所述式Ⅱ所示的化合物和金刚烷酮的摩尔比为1:1。

3.根据权利要求1所述的1,2-二氧环乙烷衍生物的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为甲基叔丁基醚、异丙醚、乙醚、四氢呋喃和 1,4-二氧六环中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的1,2-二氧环乙烷衍生物的制备方法，其特征在于：取式Ⅱ所示的化合物，溶于甲基叔丁基醚中，得到摩尔体积浓度为0.5mol/L的式Ⅱ所示的化合物的溶液；然后在-40℃的温度下，加入氢化钠和金刚烷酮的混合物，然后升温至室温，反应10小时，所述式Ⅱ所示的化合物、氢化钠、金刚烷酮的摩尔比为1:1:1；加入盐酸调节pH值至7.1，分离出有机层，然后通过旋蒸去除甲基叔丁基醚，得到反应物；将反应物用甲醇溶解，然后加入第一氢氧化钠溶液，反应2小时，所述第一氢氧化钠与式Ⅱ所示的化合物的摩尔比为1:1；然后加入盐酸调节pH值到4.0，过滤，用甲醇、水进行洗涤，弃滤液，然后干燥，得到式Ⅲ所示的化合物；将式Ⅲ所示的化合物溶于四氢呋喃中，得到摩尔体积浓度为0.5mol/L的式Ⅲ所示的化合物的溶液；然后加入吡啶，所述吡啶与四氢呋喃的体积比为1:8；然后滴加三氯氧磷，反应2小时，加入3-羟基丙腈，搅拌12小时，所述式Ⅲ所示的化合物、三氯氧磷、3-羟基丙腈的摩尔比为2:3:6；加入饱和氯化铵溶液，分离出有机层，干燥，旋蒸去除溶剂，得到式Ⅳ所示的化合物，然后用甲醇溶解，然后加入第二氢氧化钠溶液搅拌反应5小时，所述式Ⅲ所示的化合物与第二氢氧化钠的摩尔比为1:5，旋蒸去除溶剂后重结晶，得到白色结晶；将白色结晶溶于水中，加入过氧化物，所述过氧化物为过氧化钙和过氧化氢按照重量比为1:1组成的混合物，所述式Ⅲ所示的化合物与过氧化物的质量比为9:10，搅拌反应3h，然后重结晶，得到白色固体，即得。