[发明专利]一种喹喔啉‑2(1H)‑酮C‑3位膦酸化合物的合成方法

摘要

本发明公开了一种喹喔啉‑2(1H)‑酮C‑3位膦酸化合物的合成方法，包括如下步骤(1)将喹喔啉‑2(1H)‑酮衍生物、膦酸化试剂和过硫酸钾溶于有机溶剂中，在空气条件下，于99～102℃反应7.7～8.3小时；(2)将步骤(1)所得反应产物冷却至室温后，进行分离纯化，即得所述喹喔啉‑2(1H)‑酮C‑3位膦酸化类化合物。本发明的合成方法的原料易得，反应条件温和，无需额外加入添加剂，金属催化剂，收率高(高达92％)；底物范围广，反应专一性强，后处理简便且绿色。

主权项

一种喹喔啉‑2(1H)‑酮C‑3位膦酸化合物的合成方法，其特征在于：包括如下步骤：(1)将喹喔啉‑2(1H)‑酮衍生物、膦酸化试剂和过硫酸钾溶于有机溶剂中，在空气条件下，于99～102℃反应7.7～8.3小时；(2)将步骤(1)所得反应产物冷却至室温后，进行分离纯化，即得所述喹喔啉‑2(1H)‑酮C‑3位膦酸化类化合物；上述膦酸化试剂为亚磷酸酯或二苯基氧膦，所述亚磷酸酯为二甲基亚磷酸酯、二乙基亚磷酸酯、二异丙基亚磷酸酯、二丁基亚磷酸酯、二苄基亚磷酸酯或苯基亚磷酸乙酯；喹喔啉‑2(1H)‑酮衍生物、膦酸化试剂和过硫酸钾的摩尔比为1∶1.5～3∶2～3，每毫摩尔喹喔啉‑2(1H)‑酮衍生物需2～3mL有机溶剂，上述喹喔啉‑2(1H)‑酮衍生物的结构通式如下：其中R1为甲基或Cl，R2为氢、苄基、乙基或乙酸乙酯基；上述喹喔啉‑2(1H)‑酮C‑3位膦酸化合物为：二乙基(3‑氧代‑3，4‑二氢喹喔啉‑2基)膦酸酯、二异丙基(3‑氧代‑3，4‑二氢喹喔啉‑2基)膦酸酯、二异丁基(3‑氧代‑3，4‑二氢喹喔啉‑2基)膦酸酯、二正丁基(3‑氧代‑3，4‑二氢喹喔啉‑2基)膦酸酯、二苄基(3‑氧代‑3，4‑二氢喹喔啉‑2基)膦酸酯、乙基(3‑氧代‑3，4‑二氢喹喔啉‑2基)(苯基)次膦酸酯、二甲基(4‑乙基‑3‑氧代‑3，4‑二氢喹喔啉‑2基)膦酸酯、乙基2‑(3‑(二甲氧基膦酰基)‑2‑氧代喹喔啉‑1(2H)‑基)乙酸乙酯、二甲基(6，7‑二甲基‑3‑氧代‑3，4‑二氢喹喔啉‑2‑基)膦酸酯、二乙基(6，7‑二甲基‑3‑氧代‑3，4‑二氢喹喔啉‑2‑基)膦酸酯、二甲基(4‑苄基‑6，7‑二甲基‑3‑氧代‑3，4‑二氢喹喔啉‑2‑基)膦酸酯、二甲基(4‑苄基‑6，7‑二氯‑3‑氧代‑3，4‑二氢喹喔啉‑2‑基)膦酸酯、二甲基(6，7‑二氯‑3‑氧代‑3，4‑二氢喹喔啉‑2‑基)膦酸酯、二甲基(3‑氧代‑3，4‑二氢苯并[g]喹喔啉‑2‑基)膦酸酯、二甲基(4‑苄基‑3‑氧代‑3，4‑二氢苯并[g]喹喔啉‑2‑基)膦酸酯、3‑(二苯基膦酰基)喹喔啉‑2(1H)‑酮、3‑(二苯基膦酰基)‑1‑乙基喹喔啉‑2(1H)‑酮、乙基2‑(3‑(二苯基膦酰基)‑2‑氧代喹喔啉‑1(2H)‑基)乙酸乙酯或1‑苄基‑6，7‑二氯‑3‑(二苯基膦酰基)喹喔啉‑2(1H)‑酮。