[发明专利]一种萘酚喹盐类制备新工艺

摘要

本发明公开了一种萘酚喹盐类制备新工艺，包括四个工艺步骤（1）1‑萘酚经催化还原；（2）5，6，7，8‑四氢‑1‑萘酚与对氨基苯磺酸重氮盐反应，经还原，于稀盐酸中形成盐酸盐溶液，回流反应，并经氨水碱化；（3）加入甲醛、特丁胺回流，冷却结晶；（4）搅拌回流，冷却结晶，所得固体用乙醇洗涤，烘干至恒重，得目标化合物，纯度＞99%，甚至99.5%以上，无需再进一步重结晶即可达到要求，与传统工艺相比，该新工艺减少了现有工艺中5，6，7，8‑四氢‑1‑萘酚干燥步骤和4‑氨基‑5，6，7，8‑四氢‑1‑萘酚成固体盐酸盐步骤，使工艺更加简单，最大限度避免了设备的污染与腐蚀，产品纯度高，总收率提高30%以上。

主权项

一种萘酚喹盐类制备工艺，其特征在于包括以下步骤：（1）5,6,7,8‑四氢‑1‑萘酚的制备：在1000ml反应瓶中加入500ml 7.8%氢氧化钠溶液，搅拌加热至70℃时加入1‑萘酚20g，继续升温至90℃时，搅拌下逐渐连续加入90g铝镍合金，保持90~95℃，10小时内加完；反应完毕后，降温出料滤集反应液中固体镍，水洗、合并滤液，搅拌，加入200ml盐酸酸化，析出灰白色固体，滤集固体，水洗抽干得5,6,7,8‑四氢‑1‑萘酚湿料38.2g；经HPLC检测含5,6,7,8‑四氢‑1‑萘酚18.4g，收率89.5%；（2）4‑(7‑氯‑4‑喹啉氨基)‑5,6,7,8‑四氢‑1‑萘酚的制备：a、在500ml的烧杯中加入150ml水，搅拌条件下加入30g对氨基苯磺酸钠，溶解后加入50ml盐酸，降温至‑5℃得溶液甲，取10g亚硝酸钠溶于40ml冰水混合物中得溶液乙，将溶液乙快速加入溶液甲中即得对氨基苯磺酸重氮盐溶液，加入过程保持5℃以下，加完后降温至0℃再搅拌30分钟备用；b、在1000ml的反应瓶中加入稀氢氧化钠溶液180ml，搅拌条件下加入（1）所得5,6,7,8‑四氢‑1‑萘酚湿料；降温至0℃，保持此温度，搅拌下加入以上制备的对氨基苯磺酸重氮盐溶液，降至‑5‑0℃继续搅拌1小时，然后加热至45℃，搅拌下加入连二亚硫酸钠6g，继续加热至50℃，于50~60℃之间搅拌迅速加入连二亚硫酸钠60g，溶液颜色很快变浅，析出灰白色固体，继续加热至70℃后停止加热，降温至30℃出料，迅速滤集固体，用1%连二亚硫酸钠水溶液洗涤固体2次，迅速抽干，将固体放入稀乙醇、20ml盐酸、0.5g氯化亚锡配制的稀盐酸中，搅拌溶解即得4‑氨基‑5,6,7,8‑四氢‑1‑萘酚盐酸盐溶液；c、向4‑氨基‑5,6,7,8‑四氢‑1‑萘酚盐酸盐溶液中加入28g的4,7‑二氯喹啉，搅拌加热回流反应6小时，滤集析出固体，用稀乙醇洗涤抽干；将固体悬浮于10%的氨水中进行回流碱化30分钟，滤集固体，洗至中性，干燥得4‑(7‑氯‑4‑喹啉氨基)‑5,6,7,8‑四氢‑1‑萘酚29.2g，收率为72.4%；（3）3‑特丁基‑3,4‑二氢‑2‑H‑6‑(7‑氯‑4‑喹啉氨基)‑7,8,9,10‑四氢萘并‑(2,1‑e)(1,3)‑恶嗪的制备：在1000ml的反应瓶中加入乙醇250ml、甲醛25ml、特丁胺20ml、4‑(7‑氯‑4‑喹啉氨基)‑5,6,7,8‑四氢‑1‑萘酚20g，加热搅拌回流8小时，降温至0℃析晶，过滤抽干，冷乙醇洗涤抽干，干燥得3‑特丁基‑3,4‑二氢‑2‑H‑6‑(7‑氯‑4‑喹啉氨基)‑7,8,9,10‑四氢萘并‑(2,1‑e)(1,3)‑恶嗪22.6g，收率87%；（4）磷酸萘酚喹的制备：在1000ml的反应瓶中加入稀乙醇800ml、磷酸10ml、3‑特丁基‑3,4‑二氢‑2‑H‑6‑(7‑氯‑4‑喹啉氨基)‑7,8,9,10‑四氢萘并‑(2,1‑e)(1,3)‑恶嗪20g，加热、搅拌回流反应3小时，降温至0℃析晶，过滤抽干，乙醇洗涤干燥得终产品磷酸萘酚喹26.3g，收率为86.4%；以上四步总收率为48.7%。