[发明专利]以稀土集成橡胶为增韧剂原位本体法制备ABS树脂的方法

摘要

本发明公开了一种以稀土集成橡胶为增韧剂原位本体法制备ABS树脂的方法，首先以稀土钕的配合物为催化剂、以苯乙烯为溶剂，制备了稀土钕系苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物集成橡胶，并以所制备的稀土集成橡胶Nd‑SIBR的苯乙烯胶液为原料，按配比加入丙烯腈单体，采用传统自由基聚合的方法制备ABS树脂，从而实现了从稀土集成橡胶胶液出发采用原位本体法制备ABS树脂。

主权项

一种以稀土集成橡胶为增韧剂原位本体法制备ABS树脂的方法，其特征在于该方法包括以下两个步骤：步骤一：制备稀土集成橡胶胶液(1)制备稀土催化体系稀土催化体系由下述A、B、C、D四个部分组成，各组分的摩尔比为：B:A＝(5－25):1，C:A＝(0.1－9):1，D:A＝(5－30):1；其中：A选自稀土钕有机化合物的稀土钕羧酸盐、稀土钕膦酸盐、烷氧基钕中的一种或几种的混合物；B选自烷基铝的三烷基铝、氢化烷基铝中的一种或几种的混合物；C选自氯代烷、氯代硅烷、氯代烷基铝、倍半烷基氯化铝中的一种或几种的混合物；D选自二烯烃丁二烯、异戊二烯、间戊二烯中的一种或几种的混合物；在惰性气体氩气或氮气保护下，向干燥的催化剂反应器中，按上述配比依次加入A、B、D、C，在10℃－80℃下反应0.5h－24h，得到用于制备稀土苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物集成橡胶的稀土催化体系；(2)在惰性气体氩气或氮气保护下，向干燥除氧的聚合反应器中依次加入苯乙烯、共轭二烯烃异戊二烯和丁二烯，胶液浓度为8‑40g/100mL，然后加入上述步骤(1)所制备的稀土催化体系，稀土催化剂用量为Nd/共轭二烯烃单体的摩尔比为1×10‑4‑4×10‑3，在0℃－100℃下反应0.5h－24h，得到稀土苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物集成橡胶的苯乙烯胶液；稀土苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物集成橡胶的重均分子量为10×104‑100×104；以稀土苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物集成橡胶总量100％计，稀土集成橡胶中苯乙烯含量质量百分数为5％‑60％，丁二烯含量质量百分数为10％‑70％，异戊二烯含量质量百分数为10％‑70％；步骤二：制备ABS树脂根据ABS树脂中集成橡胶、丙烯腈含量的要求，将丙烯腈加入到上述步骤一(2)所制备的稀土苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物集成橡胶的胶液中，同时视需要选择补加苯乙烯调节胶液浓度；选用链转移剂以调节ABS树脂的分子量，链转移剂选自乙苯，乙苯用量质量百分数为5％－35％；ABS树脂相的重均分子量为10×104－80×104，集成橡胶在ABS树脂中的含量质量百分数为5％－35％；丙烯腈在ABS树脂中的含量质量百分数为5％‑50％；采用自由基聚合方法引发聚合反应进行，引发方法为热引发或引发剂引发，引发剂选自过氧化物、偶氮双腈类热分解型引发剂，反应结束后对聚合物进行后处理，得到ABS树脂。