[发明专利]以稀土集成橡胶为增韧剂原位本体法制备ABS树脂的方法

权利要求书

1.一种以稀土集成橡胶为增韧剂原位本体法制备ABS树脂的方法，其特征在于该方法包括以下两个步骤：

步骤一：制备稀土集成橡胶胶液

(1)制备稀土催化体系

稀土催化体系由下述A、B、C、D四个部分组成，各组分的摩尔比为：B:A＝(5－25):1，C:A＝(0.1－9):1，D:A＝(5－30):1；其中：

A选自稀土钕有机化合物的稀土钕羧酸盐、稀土钕膦酸盐、烷氧基钕中的一种或几种的混合物；

B选自烷基铝的三烷基铝、氢化烷基铝中的一种或几种的混合物；

C选自氯代烷、氯代硅烷、氯代烷基铝、倍半烷基氯化铝中的一种或几种的混合物；

D选自二烯烃丁二烯、异戊二烯、间戊二烯中的一种或几种的混合物；

在惰性气体氩气或氮气保护下，向干燥的催化剂反应器中，按上述配比依次加入A、B、D、C，在10℃－80℃下反应0.5h－24h，得到用于制备稀土苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物集成橡胶的稀土催化体系；

(2)在惰性气体氩气或氮气保护下，向干燥除氧的聚合反应器中依次加入苯乙烯、共轭二烯烃异戊二烯和丁二烯，胶液浓度为8-40g/mL，然后加入上述步骤(1)所制备的稀土催化体系，稀土催化剂用量为Nd/共轭二烯烃单体的摩尔比为1×10^-4-4×10^-3，在0℃－100℃下反应0.5h－24h，得到稀土苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物集成橡胶的苯乙烯胶液；稀土苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物集成橡胶的重均分子量为10×10⁴-100×10⁴；以稀土苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物集成橡胶总量100％计，稀土集成橡胶中苯乙烯含量质量百分数为5％-60％，丁二烯含量质量百分数为10％-70％，异戊二烯含量质量百分数为10％-70％；

步骤二：制备ABS树脂

根据ABS树脂中集成橡胶、丙烯腈含量的要求，将丙烯腈加入到上述步骤一(2)所制备的稀土苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物集成橡胶的胶液中，同时视需要选择补加苯乙烯调节胶液浓度；选用链转移剂以调节ABS树脂的分子量，链转移剂选自乙苯，乙苯用量质量百分数为5％－35％；ABS树脂相的重均分子量为10×10⁴－80×10⁴，集成橡胶在ABS树脂中的含量质量百分数为5％－35％；丙烯腈在ABS树脂中的含量质量百分数为5％-50％；采用自由基聚合方法引发聚合反应进行，引发方法为热引发或引发剂引发，引发剂选自过氧化物、偶氮双腈类热分解型引发剂，反应结束后对聚合物进行后处理，得到ABS树脂。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：稀土催化体系中A选自(2-乙基己基)膦酸钕单-2-乙基己酯、二(2-乙基己基)膦酸钕、新癸酸钕、环烷酸钕、异辛酸钕或三(异丙氧基)钕中的一种或几种的混合物。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：稀土催化体系中B选自氢化二异丁基铝、三异丁基铝或三乙基铝中的一种或几种的混合物。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：稀土催化体系中C选自一氯二异丁基铝、一氯二乙基铝、倍半乙基氯化铝、三氯甲烷、二氯甲烷、一氯甲烷、四氯化硅或氯代甲基硅烷中的一种或几种的混合物。

5.根据权利要求1或2或4所述的方法，其特征在于：以稀土苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物集成橡胶总量100％计，稀土集成橡胶中苯乙烯含量质量百分数为15％-50％，丁二烯含量质量百分数为20％-45％，异戊二烯含量质量百分数为20％-45％。

6.根据权利要求1或2或4所述的方法，其特征在于：稀土苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物集成橡胶的重均分子量为15×10⁴-60×10⁴；ABS树脂相的重均分子量为15×10⁴－60×10⁴。

7.根据权利要求1或2或4所述的方法，其特征在于：稀土苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物集成橡胶在ABS树脂中的含量质量百分数为10％－25％；丙烯腈在ABS树脂中的含量质量百分数为10％-35％。