[发明专利]一种高纯度乙叉降冰片烯的制备方法

摘要

本发明涉及一种高纯度乙叉降冰片烯的制备方法，包括如下步骤：1）从裂解碳九双环段馏份中制备环戊二烯（CPD）；2）CPD与1,3-丁二烯（BD）通过无死体积串联管式反应器生成5-乙烯基-2-降冰片烯（VNB）；3）对得到的粗VNB进行分离得到精制VNB，将未反应的BD、CPD和循环溶剂收集后返回管式反应器前，现成循环回路；4）将第三步得到的精制VNB脱水后，进行异构化反应得到粗ENB，粗ENB经精制塔脱轻脱重后得到高纯度ENB。本发明工艺路线简单可靠，对设备要求不高，适合规模化生产。

主权项

一种高纯度乙叉降冰片烯的制备方法，包括：（1）裂解碳九双环段馏份经解聚釜（R1）解聚后，得到的粗CPD送入CPD精制塔（T1），解聚釜残渣由输送泵（P1）送入热聚树脂装置，塔顶得到高纯度CPD，塔底原料返回解聚釜（R1）；其中，解聚温度为170～250℃，系统操作压力为0.03～0.3MPa，停留时间为1.5～3h；精制塔（T1）塔顶温度为40～60℃，塔釜温度为140～170℃，操作压力为0.03～0.3MPa，回流比为0.5～4；（2）将上述高纯度CPD与循环溶剂、聚合抑制剂在管道上混合后与BD进行配料，CPD、BD和循环溶剂的质量比为1:1:1，聚合抑制剂的用量为反应物的100～2000ppm；经管道混合器（X1）充分混合，通过冷却加热器（E1）加热到80～120℃的引发温度后，输送到串联管式反应器（R2）/(R3)进行狄尔斯‑阿尔德反应，反应温度上升后，通过冷却器(E2)降温，再输送到串联管式反应器（R4）/（R5）进行狄尔斯‑阿尔德反应，狄尔斯‑阿尔德反应操作温度为120～180℃，操作压力为1～5MPa，停留时间为60～240min，该狄尔斯‑阿尔德反应过程中物料从串联管式反应器顶部进料底部出料；（3）上述得到的反应混合物经冷却器（E3）冷却后进入精馏塔（T2），塔顶操作温度为0～20℃，系统操作压力为0.1～0.3MPa，塔顶得到未反应的1,3‑丁二烯冷冻后返回到串联管式反应器（R2）前，塔底通过输送泵（P3）采出的物料进入精馏塔（T3），塔顶操作温度为30～70℃，操作压力为0.1～0.5MPa，回流比为0.5～2，塔顶得到未反应的CPD和循环溶剂返回到串联管式反应器（R2）前，塔底得到粗乙烯基环己烯VCH；（4）上述塔底得到的粗VCH进入精馏塔（T4），塔顶操作温度为30～70℃，操作压力为0.001～0.005MPa，回流比为0.5～3，塔顶得到精制的VCH，塔底得到混合物；（5）步骤（4）塔底得到的混合物进入精馏塔（T5），塔顶操作温度为30～80℃，操作压力为0.001～0.005MPa，回流比为0.5～3，塔顶得到VNB，塔底得到混合物；（6）步骤（5）塔顶得到的VNB经分子筛干燥床（R6）脱水后，送入异构化反应器（R7），在异构化催化剂的作用下反应生成粗ENB，异构化反应操作温度为10～30℃，操作压力为0.01～0.2MPa，停留时间为3～7h；塔底得到的混合物进入精馏塔（T6），塔顶操作温度在40～90℃，操作压力为0.001～0.005MPa，回流比0.5～3，塔顶得到四氢茚THI，塔底得到DCPD馏份；（7）将步骤（6）得到的粗ENB进入ENB精馏塔（T7），系统操作压力为0.001～0.01MPa，塔顶操作温度为50～60℃，侧线操作温度为60～80℃，塔釜操作温度为70～90℃，侧线得到高纯度的ENB，塔底得到轻组分，塔底得到重组分。