[发明专利]一种高纯度乙叉降冰片烯的制备方法

权利要求书

1.一种高纯度乙叉降冰片烯的制备方法，包括：

（1）裂解碳九双环段馏份经解聚釜（R1）解聚后，得到的粗CPD送入CPD精制塔（T1），解聚釜残渣由输送泵（P1）送入热聚树脂装置，塔顶得到高纯度CPD，塔底原料返回解聚釜（R1）；其中，解聚温度为170～250℃，系统操作压力为0.03～0.3MPa，停留时间为1.5～3h；精制塔（T1）塔顶温度为40～60℃，塔釜温度为140～170℃，操作压力为0.03～0.3MPa，回流比为0.5～4；

（2）将上述高纯度CPD与循环溶剂、聚合抑制剂在管道上混合后与BD进行配料，CPD、BD和循环溶剂的质量比为1:1:1，聚合抑制剂的用量为反应物的100～2000ppm；经管道混合器（X1）充分混合，通过冷却加热器（E1）加热到80～120℃的引发温度后，输送到串联管式反应器（R2）/(R3)进行狄尔斯-阿尔德反应，反应温度上升后，通过冷却器(E2)降温，再输送到串联管式反应器（R4）/（R5）进行狄尔斯-阿尔德反应，狄尔斯-阿尔德反应操作温度为120～180℃，操作压力为1～5MPa，停留时间为60～240min，该狄尔斯-阿尔德反应过程中物料从串联管式反应器顶部进料底部出料；

（3）上述得到的反应混合物经冷却器（E3）冷却后进入精馏塔（T2），塔顶操作温度为0～20℃，系统操作压力为0.1～0.3MPa，塔顶得到未反应的1,3-丁二烯冷冻后返回到串联管式反应器（R2）前，塔底通过输送泵（P3）采出的物料进入精馏塔（T3），塔顶操作温度为30～70℃，操作压力为0.1～0.5MPa，回流比为0.5～2，塔顶得到未反应的CPD和循环溶剂返回到串联管式反应器（R2）前，塔底得到粗乙烯基环己烯VCH；

（4）上述塔底得到的粗VCH进入精馏塔（T4），塔顶操作温度为30～70℃，操作压力为0.001～0.005MPa，回流比为0.5～3，塔顶得到精制的VCH，塔底得到混合物；

（5）步骤（4）塔底得到的混合物进入精馏塔（T5），塔顶操作温度为30～80℃，操作压力为0.001～0.005MPa，回流比为0.5～3，塔顶得到VNB，塔底得到混合物；

（6）步骤（5）塔顶得到的VNB经分子筛干燥床（R6）脱水后，送入异构化反应器（R7），在异构化催化剂的作用下反应生成粗ENB，异构化反应操作温度为10～30℃，操作压力为0.01～0.2MPa，停留时间为3～7h；塔底得到的混合物进入精馏塔（T6），塔顶操作温度在40～90℃，操作压力为0.001～0.005MPa，回流比0.5～3，塔顶得到四氢茚THI，塔底得到DCPD馏份；

（7）将步骤（6）得到的粗ENB进入ENB精馏塔（T7），系统操作压力为0.001～0.01MPa，塔顶操作温度为50～60℃，侧线操作温度为60～80℃，塔釜操作温度为70～90℃，侧线得到高纯度的ENB，塔底得到轻组分，塔底得到重组分。

2.根据权利要求1所述的一种高纯度乙叉降冰片烯的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中的高纯度CPD质量含量≥99%；解聚温度为220～250℃，系统操作压力为0.05～0.1Mpa；塔顶温度为40～50℃，塔釜温度为140～160℃，回流比为2～4。

3.根据权利要求1所述的一种高纯度乙叉降冰片烯的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中高纯度CPD与循环溶剂、聚合抑制剂混合前采用冷冻水进行保冷。

4.根据权利要求1所述的一种高纯度乙叉降冰片烯的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中的循环溶剂为甲基环戊烷、异辛烷、6#溶剂油、THF、庚烷、甲基乙酯或醋酸乙酯；聚合抑制剂为复合型抑制剂，由2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基甲酚与α-萘酚按质量比2:1:1复合而成。

5.根据权利要求1所述的一种高纯度乙叉降冰片烯的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中的狄尔斯-阿尔德反应操作温度为120～140℃，操作压力为3～5MPa，停留时间为180～240min。

6.根据权利要求1所述的一种高纯度乙叉降冰片烯的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中的精馏塔（T2）塔顶操作温度为10～20℃，操作压力为0.2～0.3MPa；精馏塔（T3）塔顶操作温度为40～60℃，操作压力为0.1～0.2MPa，回流比为1～2。