[发明专利]一种卡拉花醛的合成方法

摘要

一种卡拉花醛的合成方法，涉及有机化合物合成，以2-甲基丙二酸二乙酯为原料，与2-溴丁烷经烷基化反应合成中间体（Ⅰ）2-甲基-2-仲丁基-丙二酸二乙酯，以得到的2-甲基-2-仲丁基-丙二酸二乙酯为原料，经金属钠和无水乙醇还原反应合成中间体（Ⅱ）2-甲基-2-仲丁基-1,3丙二醇，再以得到的2-甲基-2-仲丁基-1,3丙二醇为原料和3,5-二甲基-4-环已烯甲醛经缩合反应制得产物卡拉花醛。本发明设计了一条完整的合成卡拉花醛的路线，提高了产物卡拉花醛的产率，本发明合成路线设计合理，原料来源广泛、易得，合成反应简单易行，成本较低，便于实现工业化生产。

主权项

一种卡拉花醛的合成方法，其特征在于：合成步骤为：（1）、中间体（Ⅰ）2‑甲基‑2‑仲丁基‑丙二酸二乙酯的合成：将0.33g‑0.66g金属钠加入到25mL‑80mL绝对无水乙醇中，待金属钠完全反应后加入2.11g‑4.17g 2‑甲基丙二酸二乙酯，搅拌回流30min‑50min后，加入2.49g‑4.95g 2‑溴丁烷，在80‑90℃的温度下，回流反应4h‑5h，反应结束后，将反应混合物冷却至室温，蒸去溶剂乙醇，添加混合物体积1‑3倍的水稀释，再用稀释后液体体积1‑3倍的乙醚萃取3次，合并萃取液，萃取液分别用蒸馏水、饱和NaCl水溶液洗2次，干燥去除水分，滤除杂质后，将滤出液中的乙醚蒸除，即得到2‑甲基‑2‑仲丁基‑丙二酸二乙酯；（2）、中间体（Ⅱ）2‑甲基‑2‑仲丁基‑1,3丙二醇的合成：将0.23g‑0.46g金属钠切成2‑3mm的小块分3次搅拌下加入到2.30g‑4.60g 2‑甲基‑2‑仲丁基‑丙二酸二乙酯中，每次加入金属钠后滴加5mL绝对无水乙醇，金属钠加完后，再补加3‑16mL无水乙醇，加热保持回流状态下反应4‑5h，反应结束后，将混合物在76‑80℃下加热蒸去低沸物，添加混合物体积1‑3倍的水稀释，用稀释后液体体积1‑3倍的乙酸乙酯萃取稀释液中的有机层，再分别用5%稀盐酸和饱和NaCl将萃取液洗三次，干燥去除水分，滤除杂质，蒸除滤出液中的乙酸乙酯后，得到2‑甲基‑2‑仲丁基‑1,3丙二醇；（3）、产物卡拉花醛的合成：将13.80g 3,5‑二甲基‑4‑环已烯甲醛和17.52g‑18.25g 2‑甲基‑2‑仲丁基‑1,3丙二醇依次在搅拌下加入到40ml二甲苯中，然后搅拌下加入0.2‑0.3g硫酸氢钾，水浴加热回流1h‑2h，反应完后，冷却至室温，加入2‑3g无水硫酸钠密封干燥12h，滤除杂质，蒸除滤出液中的二甲苯，得到粗产物，氮气保护下，将粗产物进行减压蒸馏，压力为‑1200Pa，收集118‑119℃下的馏分，即得最终产物卡拉花醛。