[发明专利]一种卡拉花醛的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机化合物的合成方法，特别是一种卡拉花醛的合成方法。

背景技术

卡拉花醛是一种人造香料，在自然界中没有发现其结构的存在，它具有强烈而又绚丽的木香和琥珀香气，且香气极为持久。卡拉花醛主要用于日化香精配方中，它可作为功能性琥珀香气运用于头香至尾香，因其配方中香料的持久性强，故不可过量使用，此种琥珀香气直至尾香都能发挥决定性的作用，用量一般为10%或1%的稀释液，具有良好的织物留香作用。关于卡拉花醛的合成方法目前在国内尚没见有关文献报道，国外英荷Quest公司生产卡拉花醛用女贞醛和相应的二醇经缩醛化反应制得(欧洲专利EP0276998)，但该专利没有涉及卡拉花醛完整合成路线的设计，而且由于所用原料女贞醛为混合物，最后得到卡拉花醛的产率很低，所以尚不能指导卡拉花醛的工业化生产。

卡拉花醛（karanal）化学名称为：2-(2,4-二甲基-3-环己基)-5-甲基-5-(1-甲基丙基)-1,3-二氧恶烷，分子式：C₁₇H₃₀O₂，分子量为266.42，外观为无色液体，相对密度(g/ml 20℃)为0.960-0.966，折光指数(20℃)1.478-1.484，闪点>100℃，结构式如下:

发明内容

鉴于目前现有技术中卡拉花醛的完整合成方法的空白，以及所得产率较低的问题，本发明设计一条科学合理的卡拉花醛合成路线。

本发明为达到上述目的，所采用的技术方案是：提供一种卡拉花醛的完整合成方法，具体合成路线分为三个步骤：

（1）、中间体（Ⅰ）2-甲基-2-仲丁基-丙二酸二乙酯的合成：将0.33g-0.66g金属钠加入到25mL-80mL绝对无水乙醇中，待金属钠完全反应后加入2.11g-4.17g 2-甲基丙二酸二乙酯，搅拌回流30min-50min后，加入2.49g-4.95g 2-溴丁烷，在80-90℃的温度下，回流反应4h-5h，反应结束后，将反应混合物冷却至室温，蒸去溶剂乙醇，添加混合物体积1-3倍的水稀释，再用稀释后液体体积1-3倍的乙醚萃取3次，合并萃取液，萃取液分别用蒸馏水、饱和NaCl水溶液洗2次，干燥去除水分，滤除杂质NaCl后，将滤出液中的乙醚蒸除，即得到2-甲基-2-仲丁基-丙二酸二乙酯；

（2）、中间体（Ⅱ）2-甲基-2-仲丁基-1,3丙二醇的合成：将0.23g-0.46g金属钠切成2-3mm的小块分3次搅拌下加入到2.30g-4.60g 2-甲基-2-仲丁基-丙二酸二乙酯中，每次加入金属钠后滴加5mL绝对无水乙醇，金属钠加完后，再补加3-16mL无水乙醇，加热保持回流状态下反应4-5h，反应结束后，将混合物在76-80℃下加热蒸去低沸物，添加混合物体积1-3倍的水稀释，用稀释后液体体积1-3倍的乙酸乙酯萃取稀释液中的有机层，再分别用5%稀盐酸和饱和NaCl将萃取液洗三次，干燥去除水分，滤除杂质NaCl，蒸除滤出液中的乙酸乙酯后，得到2-甲基-2-仲丁基-1,3丙二醇；

（3）、产物卡拉花醛的合成：将13.80g 3,5-二甲基-4-环已烯甲醛和17.52g-18.25g 2-甲基-2-仲丁基-1,3丙二醇依次在搅拌下加入到40ml二甲苯中，然后搅拌下加入0.2-0.3g硫酸氢钾，水浴加热回流1h-2h，反应完后，冷却至室温，加入2-3g无水硫酸钠密封干燥12h，滤除杂质，减压蒸除滤出液中的二甲苯，得到粗产物，氮气保护下，将粗产物进行减压蒸馏，压力为-1200Pa，收集118-119℃下的馏分，即得最终产物卡拉花醛。

有益效果：本发明采用逆推法设计了一条完整的合成卡拉花醛的路线，其中合成了中间体（Ⅱ）2-甲基-2-仲丁基-1,3丙二醇，为最终合成产物卡拉花醛提供了所需的原料。本发明在合成最终产物卡拉花醛的步骤中，在现有技术的基础上，优化操作条件使得到的卡拉花醛产率较文献记载亦有很大提高，这些为卡拉花醛的工业化合成提供了依据。本发明的合成路线设计合理，所用原料来源广泛、易得，合成反应简单易行，成本较低，便于实现工业化生产。

附图说明

图1是本发明的合成路线示意图。

具体实施方式

提供一种卡拉花醛的完整合成方法，具体合成路线分为三个步骤：