[发明专利]生产pyripyropene衍生物的方法及其生产中间体

摘要

本发明公开了一种生产由下式C表示的化合物C的方法。C[在该式中，R’表示线性、支化或环状C_2-6烷基羰基。]在该方法中，R_1b用作在7-位的羟基的保护基[R_1b表示甲酰基，任选被取代的线性C_1-4烷基羰基，任选被取代的苄基，可被卤素原子取代的基团-SiR₃R₄R₅(其中R₃、R₄和R₅独立地表示线性或支化C_1-6烷基或苯基)，可被卤素原子取代的C_1-6烷氧基-C_1-6烷基，可被卤素原子取代的C_1-6烷硫基-C_1-6烷基，可被卤素原子取代的线性、支化或环状C_1-4烷基(当呈支化或环状时，它为C_3-4烷基)，可被卤素原子取代的C_2-6链烯基，可被卤素原子取代的C_2-6炔基，或任选被取代的饱和或不饱和的五元或六元杂环基]。该方法能够以高产率生产在1-位和11-位具有酰氧基且在7-位具有羟基的pyripyropene衍生物。该pyripyropene衍生物用作害虫防治试剂。

主权项

1.一种生产由式C表示的化合物C的方法：[化学式1]其中R’表示直链、支链或环状C_2-6烷基羰基，条件是当烷基羰基中的烷基结构部分具有支链或环状类型时，R’表示C_3-6烷基羰基，其中所述方法包括以下步骤：(a₁)用碱使在由式A1表示的化合物A1的7-位的乙酰基水解而使化合物A1选择性地脱酰：[化学式2]其中Ac表示乙酰基，然后保护在7-位的羟基而得到由式B1表示的化合物B1：[化学式3]其中Ac如上面所定义，R_1a表示任选被取代的直链C_2-4烷基羰基；任选被卤素原子取代的基团-SiR₃R₄R₅，其中R₃、R₄和R₅各自独立地表示直链或支链C_1-6烷基或苯基；任选被卤素原子取代的C_1-6烷氧基-C_1-6烷基；任选被卤素原子取代的C_1-6烷硫基-C_1-6烷基；任选被卤素原子取代的直链、支链或环状C_1-4烷基，条件是当C_1-4烷基中的烷基具有支链或环状类型时，该烷基表示C_3-4烷基；任选被卤素原子取代的C_2-6链烯基；任选被卤素原子取代的C_2-6炔基；任选被取代的苄基；或任选被取代的饱和或不饱和的五元或六元杂环基，其中，在R_1a中，烷基羰基任选具有的取代基选自卤素原子、C_1-4烷氧基、C_1-4卤代烷氧基、C_1-4烷基羰基、C_1-4卤代烷基羰基、C_1-4烷基羰氧基和C_1-4卤代烷基羰氧基，并且杂环基和苄基任选具有的取代基选自卤素原子、C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、C_1-4卤代烷氧基、C_1-4烷硫基、C_1-4卤代烷基、C_1-4烷基羰基、C_1-4卤代烷基羰基、C_1-4烷基羰氧基、C_1-4卤代烷基羰氧基、硝基和氰基，然后用碱使在化合物B1的1-位和11-位的乙酰基水解而使化合物B1脱酰并由此得到由式Fa表示的化合物Fa：[化学式4]其中R_1a如上面所定义，或者(a₂)用碱使在化合物A1或由式A4’表示的化合物A4’的1-位、7-位和11-位的酰基水解而使化合物A1或A4’脱酰：[化学式5]其中A₁’、A₇’和A₁₁’可相同或不同且表示乙酰基或丙酰基，条件是A₁’、A₇’和A₁₁’不同时表示乙酰基，然后保护在1-位和11-位的羟基而得到由式D表示的化合物D：[化学式6]其中两个R₂一起表示选自由式D-1、D-2、D-3和D-4表示的基团的基团：[化学式7]其中Y₁表示氢原子或C_1-4烷基；X可相同或不同且表示氢原子、C_1-4烷氧基或硝基；且n为0-5，然后保护在化合物D的7-位的羟基而得到由式E表示的化合物E：[化学式8]其中R_1b表示甲酰基；任选被取代的直链C_1-4烷基羰基；任选被取代的苄基；任选被卤素原子取代的基团-SiR₃R₄R₅，其中R₃、R₄和R₅各自独立地表示直链或支链C_1-6烷基或苯基；任选被卤素原子取代的C_1-6烷氧基-C_1-6烷基；任选被卤素原子取代的C_1-6烷硫基-C_1-6烷基；任选被卤素原子取代的直链、支链或环状C_1-4烷基，条件是当C_1-4烷基中的烷基具有支链或环状类型时，该烷基为C_3-4烷基；任选被卤素原子取代的C_2-6链烯基；任选被卤素原子取代的C_2-6炔基；或任选被取代的饱和或不饱和的五元或六元杂环基，其中，在R_1b中，烷基羰基任选具有的取代基选自卤素原子、C_1-4烷氧基、C_1-4卤代烷氧基、C_1-4烷基羰基、C_1-4卤代烷基羰基、C_1-4烷基羰氧基和C_1-4卤代烷基羰氧基，并且杂环基和苄基任选具有的取代基选自卤素原子、C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、C_1-4卤代烷氧基、C_1-4烷硫基、C_1-4卤代烷基、C_1-4烷基羰基、C_1-4卤代烷基羰基、C_1-4烷基羰氧基、C_1-4卤代烷基羰氧基、硝基和氰基，和R₂如上面所定义，并且进一步除去在化合物E的1-位和11-位的保护基而得到由式Fb表示的化合物Fb：[化学式9]其中R_1b如上面所定义，和(b)用对应于预期R’的酰化剂使在化合物Fa或Fb的1-位和11-位的羟基酰化而得到由式B2a或B2b表示的化合物B2a或B2b：[化学式10]其中R_1a、R_1b和R’如上面所定义，然后除去在化合物B2a或化合物B2b的7-位的保护基。