[发明专利]具有多峰分子量分布的乙烯共聚物及其制备方法

摘要

本发明公开了一种乙烯聚合工艺、该工艺中所用的催化剂、应用该催化剂的制备方法以及由此制备的产品。更具体而言，本发明公开了一种由乙烯和α-烯烃共聚单体来制备乙烯共聚物的工艺，其中所制备的乙烯共聚物具有多峰分子量分布以及优良的可加工性和物理性能，从而能够提高产品(包括管和膜)的价值和生产率。特别是，所制得的乙烯共聚物具有三峰或更多峰的分子量分布或密度分布，因此，当其为线性低密度共聚物时，在提高膜的冲击强度方面有优异的效果，而当其为中密度乙烯共聚物时，可以被制成具有较慢的裂痕扩展速率的管，并且该管即使在高温下也可使用。

主权项

1.一种制备具有多峰分子量分布的乙烯共聚物的方法，该方法包括如下步骤：(a)采用如下式1所示的金属茂催化剂，使乙烯与至少一种C4-C10α-烯烃在第一反应器中聚合，从而制备第一共聚物溶液，其中所述金属茂催化剂包含被位于过渡金属周围的环戊二烯衍生物以及位于邻位的芳基衍生物取代的芳香醚配位体，所述配位体之间不桥连；(b)在高于步骤(a)的反应温度的温度下，使所述第一共聚物溶液通过第二反应器，所述第二反应器中含有与步骤(a)中所用催化剂相同的金属茂催化剂、乙烯以及至少一种C4-C10α-烯烃，从而制备第二共聚物溶液；以及(c)在高于步骤(b)的反应温度的温度下，使所述第二共聚物溶液通过第三反应器，所述第三反应器中含有与步骤(b)中所用催化剂不同的齐格勒-纳塔催化剂、乙烯以及至少一种C4-C10α-烯烃，从而制备第三共聚物溶液；[式1]其中M为元素周期表中的第IV族过渡金属；Cp为能够与所述中心金属形成η⁵键的环戊二烯基或其衍生物；芳香醚配位体上的R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸和R⁹各自独立地为氢原子、卤素原子、可任选地被至少一个卤素原子取代的线性或非线性的C1-C20烷基、含有可任选地被至少一个卤素原子取代的线性或非线性的C1-C20烷基的甲硅烷基、可任选地被至少一个卤素原子取代的C6-C30芳基、可任选地被至少一个卤素原子取代的C7-C30芳烷基、具有可任选地被至少一个卤素原子取代的线性或非线性C1-C20烷基的烷氧基、被C3-C20烷基或C6-C20芳基取代的甲硅烷氧基、具有C1-C20烃基的酰氨基或膦基、或者被C1-C20烷基取代的巯基或硝基，其中所述这些取代基还可任选地相互结合成环；X选自由卤素原子、除了Cp衍生物之外的其它C1-C20烷基、C7-C30芳烷基、具有C1-C20烷基的烷氧基、被C3-C20烷基取代的甲硅烷氧基、以及具有C1-C20烃基的酰氨基所组成的组中的基团；并且n为1至3之间的整数。