[发明专利]具有多峰分子量分布的乙烯共聚物及其制备方法

权利要求书

1.一种制备具有多峰分子量分布的乙烯共聚物的方法，该方法包 括如下步骤：

(a)采用如下式1所示的金属茂催化剂，使乙烯与至少一种 C4-C10α-烯烃在第一反应器中聚合，从而制备第一共聚物溶液，其中 所述金属茂催化剂包含位于过渡金属周围的环戊二烯衍生物以及在邻 位处被芳基衍生物取代的芳香醚配位体，所述配位体之间不桥连；

(b)在高于步骤(a)的反应温度的温度下，使所述第一共聚物溶 液通过第二反应器，所述第二反应器中含有与步骤(a)中所用催化剂 相同的金属茂催化剂、乙烯以及至少一种C4-C10α-烯烃，从而制备第 二共聚物溶液；以及

(c)在高于步骤(b)的反应温度的温度下，使所述第二共聚物溶 液通过第三反应器，所述第三反应器中含有与步骤(b)中所用催化剂 不同的齐格勒-纳塔催化剂、乙烯以及至少一种C4-C10α-烯烃，从而制 备第三共聚物溶液；

其中所述第一反应器中制得的聚合物的密度为0.860g/cm³至 0.920g/cm³，并且熔体指数为0.001g/10分钟至1.0g/10分钟；所述第 二反应器中制得的聚合物的密度为0.900g/cm³至0.940g/cm³，并且熔 体指数为0.1g/10分钟至10.0g/10分钟；其中，流经所述第一反应器 和所述第二反应器后的乙烯共聚物的分子量分布指数大于3；其中，相 对于由步骤(a)至(c)而获得的聚合物的重量，由所述第一共聚物溶液、 第二共聚物溶液和第三共聚物溶液而得到的乙烯共聚物的比例分别为 2-20重量％、5-78重量％和20-75重量％；

[式1]

其中M为元素周期表中的第IV族过渡金属；Cp为能够与所述中 心金属形成η⁵键的环戊二烯基或其衍生物；芳香醚配位体上的R¹、R²、 R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸和R⁹各自独立地为氢原子、卤素原子、可任 选地被至少一个卤素原子取代的线性或非线性的C1-C20烷基、含有可 任选地被至少一个卤素原子取代的线性或非线性的C1-C20烷基的甲 硅烷基、可任选地被至少一个卤素原子取代的C6-C30芳基、可任选地 被至少一个卤素原子取代的C7-C30芳烷基、具有可任选地被至少一个 卤素原子取代的线性或非线性C1-C20烷基的烷氧基、被C3-C20烷基 或C6-C20芳基取代的甲硅烷氧基、具有C1-C20烃基的酰氨基或膦基、 或者被C1-C20烷基取代的巯基或硝基，其中所述这些取代基还可任选 地相互结合成环；X选自由卤素原子、除了Cp衍生物之外的其它 C1-C20烷基、C7-C30芳烷基、具有C1-C20烷基的烷氧基、被C3-C20 烷基取代的甲硅烷氧基、以及具有C1-C20烃基的酰氨基所组成的组中 的基团；并且n为1至3之间的整数。

2.权利要求1所述的方法，其中所述第一反应器的工作温度为 70-150℃。

3.权利要求1所述的方法，其中所述第二反应器的工作温度为 110-200℃。

4.权利要求1所述的方法，其中所述第三反应器的工作温度为 170-300℃。

5.权利要求1所述的方法，其中各步骤中作为用于与乙烯一起进 行聚合反应的共聚单体的α-烯烃为1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1- 戊烯、1-庚烯、1-辛烯或1-癸烯。

6.一种乙烯共聚物树脂，其是根据权利要求1至5中任意一项所 述的方法制备的，该树脂中乙烯的含量大于60重量％，并且该树脂的 密度为0.900-0.950g/cm³。

7.权利要求6所述的乙烯共聚物树脂，其用于吹塑薄膜、流延薄 膜或冷/热水管。