[发明专利]过渡金属催化的2H-吲唑合成

摘要

本发明涉及用于区域选择性合成式I化合物的方法，其中R0；R1；R2；R3；R4；R5；A1；A2；A3；A4，Q和J具有权利要求中指出的含义。本发明提供由2-卤代-苯基乙炔或(2-磺酸酯基)苯基乙炔和单取代肼制备式I的多种多官能2H-吲唑或2H-氮杂吲唑的直接过渡金属催化的方法，本方法用于生产药物、诊断试剂、液晶、聚合物、除草剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀寄生物剂、杀昆虫剂、杀螨剂和杀节肢动物剂。

主权项

1.一种方法，用于制备式I化合物、和/或式I化合物的全部立体异构形式、和/或这些形式以任意比例的混合物、和/或式I化合物的生理学耐受的盐，其中A1、A2、A3和A4彼此独立地选自碳原子或氮原子以与式I中的两个碳原子一起形成稳定的芳环或杂芳环；Q是共价键，-(C₁-C₆)-亚烃基，其中亚烃基未被取代或被R14彼此独立地单取代、二取代或三取代；-(C₃-C₈)-环烃基，其中环烃基未被取代或被R14彼此独立地单取代、二取代或三取代；-(C₆-C₁₄)-芳基，其中芳基未被取代或被R13彼此独立地单取代、二取代、三取代或取代四次；-(C₁-C₄)-亚烃基-O-(C₁-C₄)-亚烃基，-(C₁-C₄)-亚烃基-O-；或者-(C₅-C₁₄)-杂芳基，其中杂芳基未被取代或被R13彼此独立地单取代、二取代、三取代或取代四次；J是共价键，-(C₁-C₆)-亚烃基，其中亚烃基未被取代或被R14彼此独立地单取代、二取代或三取代；-(C₃-C₈)-环烃基，其中环烃基未被取代或被R14彼此独立地单取代、二取代或三取代；-(C₆-C₁₄)-芳基，其中芳基未被取代或被R13彼此独立地单取代、二取代、三取代或取代四次；或者-(C₅-C₁₄)-杂芳基，其中杂芳基未被取代或被R13彼此独立地单取代、二取代、三取代或取代四次；R0、R1、R2、R3和R4彼此独立地相同或不同，并且是a)氢原子，b)-(C₁-C₄)-烃基，其中烃基未被取代或被R13取代一次至三次，c)卤素，d)苯氧基-，其中苯氧基未被取代或被R13取代一次至三次，e)-(C₁-C₃)-氟代烃基，f)-N(R10)-(C₁-C₄)-烃基，其中烃基未被取代或被R13取代一次至三次，g)-(C₆-C₁₄)-芳基，其中芳基未被取代或被R13彼此独立地单取代、二取代、三取代或取代四次，h)-(C₅-C₁₄)-杂芳基，其中杂芳基未被取代或被R13彼此独立地单取代、二取代、三取代或取代四次，i)-(C₃-C₈)-环烃基，其中所述环烃基未被取代或被R13彼此独立地单取代、二取代、三取代或取代四次，j)包含1、2、3或4个选自氮、硫或氧的杂原子的3-至7-元环残基，其中所述环残基未被取代或被R13彼此独立地单取代、二取代、三取代或取代四次，k)-O-CF₃，l)-O-(C₁-C₄)-烃基，其中烃基未被取代或被R13取代一次至三次，m)-NO₂，n)-CN，o)-OH，p)-C(O)-R10，q)-C(O)-O-R11，r)-C(O)-N(R11)-R12，s)-N(R11)-R12，t)-N(R10)-SO₂-R10，u)-S-R10，v)-SO_n-R10，其中n是1或2，w)-SO₂-N(R11)-R12，或者x)-O-SO₂-R13，或y)在A1、A2、A3或A4中的一个或多个为氮原子的情况下，R1、R2、R3或R4中至少一个不存在，或者R1和R2、R2和R3或者R3和R4与它们连接的原子一起形成包含最多0、1、2、3或4个选自氮、硫或氧的杂原子的5-或8-元环，其中所述环未被取代或被R14取代一次、二次、三次或四次，R5是a)-(C₁-C₄)-烃基，其中烃基未被取代或被R13取代一次至三次，b)卤素，c)苯氧基-，其中苯氧基未被取代或被R13取代一次至三次，d)-(C₁-C₃)-氟代烃基，e)-N(R10)-(C₁-C₄)-烃基，其中烃基未被取代或被R13取代一次至三次，f)-(C₆-C₁₄)-芳基，其中芳基未被取代或被R13彼此独立地单取代、二取代、三取代或取代四次，g)-(C₅-C₁₄)-杂芳基，其中杂芳基未被取代或被R13彼此独立地单取代、二取代、三取代或取代四次，h)-(C₃-C₈)-环烃基，其中所述环烃基未被取代或被R13彼此独立地单取代、二取代、三取代或取代四次，i)包含1、2、3或4个选自氮、硫或氧的杂原子的3-至7-元环残基，其中所述环残基未被取代或被R13彼此独立地单取代、二取代、三取代或取代四次，j)-O-CF₃，k)-O-(C₁-C₄)-烃基，其中烃基未被取代或被R13取代一次至三次，l)-NO₂，m)-CN，n)-OH，o)-C(O)-R10，p)-C(O)-O-R11，q)-C(O)-N(R11)-R12，r)-N(R11)-R12，s)-N(R10)-SO₂-R10，t)-S-R10，u)-SO_n-R10，其中n是1或2，v)-SO₂-N(R11)-R12，或w)-O-SO₂-R13，R10是氢原子，-(C₁-C₃)-氟代烃基或-(C₁-C₆)-烃基，R11和R12彼此独立地相同或不同，并且是a)氢原子，b)-(C₁-C₆)-烃基，其中烃基未被取代或被R13彼此独立地单取代、二取代或三取代，c)-(C₆-C₁₄)-芳基-，其中芳基未被取代或被R13彼此独立地单取代、二取代或三取代，或d)-(C₅-C₁₄)-杂芳基，其中杂芳基未被取代或被R13彼此独立地单取代、二取代或三取代，R13是卤素，-NO₂，-CN，＝O，-OH，-(C₁-C₈)-烃基，-(C₁-C₈)-烃氧基，-CF₃，苯氧基-，-C(O)-R10，-C(O)-O-R17，-C(O)-N(R17)-R18，-N(R17)-R18，-N(R10)-SO₂-R10，-S-R10，-SO_n-R10，其中n是1或2，-SO₂-N(R17)-R18，-(C₆-C₁₄)-芳基，其中芳基未被取代或被R14彼此独立地单取代、二取代或三取代，-(C₅-C₁₄)-杂芳基，其中杂芳基未被取代或被R14彼此独立地单取代、二取代或三取代，-(C₃-C₈)-环烃基，其中所述环烃基未被取代或被R14彼此独立地单取代、二取代或三取代，或者包含最多1、2、3或4个选自氮、硫或氧的杂原子的3-至7-元环残基，其中所述环残基未被取代或被R14彼此独立地单取代、二取代或三取代，R14是卤素、-OH、＝O、-CN、-CF₃、-(C₁-C₈)-烃基、-(C₁-C₄)-烃氧基、-NO₂、-C(O)-OH、-N(R11)-R12、-C(O)-O-(C₁-C₄)-烃基、-(C₁-C₈)-烃基磺酰基、-C(O)-NH-(C₁-C₈)-烃基、-C(O)-N[(C₁-C₈)-烃基]₂、-C(O)-NH₂、-S-R10、-N(R10)-C(O)-NH-(C₁-C₈)-烃基或-N(R10)-C(O)-N[(C₁-C₈)-烃基]₂，R17和R18彼此独立地相同或不同，并且是a)氢原子，b)-(C₁-C₆)-烃基，c)-(C₆-C₁₄)-芳基-，或者d)-(C₅-C₁₄)-杂芳基，所述方法包括在过渡金属催化剂的存在下使式II化合物与式III化合物或其任何盐反应以获得式I化合物，并任选地将式I化合物转化为其生理学耐受的盐，其中R0、R1、R2、R3、R4、A1、A2、A3、A4和Q如式I中所定义，并且X是Cl、Br、I、三氟甲磺酸酯、全氟丁基磺酸酯、甲苯磺酸酯、烃基磺酸酯或芳基磺酸酯，其中J和R5如式I中所定义。