[发明专利]制备三酮双(肟醚)衍生物的方法,及由此获得的三酮单一和三酮双(肟醚)衍生物

权利要求书

1．制备式Ⅰ三酮双(肟醚)衍生物的方法：

其中各取代基具有下述含义：

R¹,R³各自为未取代的、部分或全部卤代的C₁-C₆-烷基或C₃-C₆-环烷基；

R²,R⁴各自为未取代的C₁-C₄-烷基或C₂-C₄-链烯基-,C₂-C₄-炔基-或苯基-取代的甲基，和

X为氧或N-OH。

该方法包括：

1)在酸存在下，使式Ⅱ二酮：            

其中取代基R¹,R²和R³各自如上定义，与醇或二醇反应，产生式Ⅲ缩酮，            

其中取代基R⁵和R⁶各自为C₁-C₆-烷基、苄基或C₁-C₃-卤代烷基，或者R⁵和R⁶与缩酮官能团的碳及两个氧原子一起形成环A：      

其中的各取代基及指数n具有下述含义：

R⁷,R⁸,R¹¹,R¹²各自为氢、卤素、C₁-C₄-烷基、C₁-C₃-卤代烷基、C₁-C₄-烷氧基甲基、C₂-C₄-链烯基、C₂-C₄-炔基或苯基，其中的苯基可被硝基或卤素取代；

R⁹,R¹⁰     各自具有R⁷、R⁸、R¹¹或R¹²所给出的含义之一，以及R⁹和R¹⁰一起形成外式-亚甲基或羰基基团，以及n为0,1或2，

2)将所产生的缩酮Ⅲ

a)用式R⁴O-NH₂的烷氧基胺或其酸加成盐处理，其中R⁴如上定义，或者

b)用羟胺或其酸加成盐处理，继而再用烷基化剂R⁴-L¹处理，其中R⁴如上定义，并且L¹为可亲核置换的离去基团，从而转化为双肟醚缩酮Ⅳ，

其中取代基R¹-R⁶各自如上定义，和

3)在酸存在下水解如此获得的双肟醚缩酮Ⅳ，

a)产生双肟醚酮Ⅰa，

或者

b)用羟胺或其酸加成盐胺化，得到双肟醚肟Ⅰb，

2．如权利要求1所述的方法，其中在步骤1)中式Ⅱ二酮与二醇反应。

3．如权利要求2所述的方法，其中所用二醇为乙二醇、1,3-丙二醇或2,2-二甲基-1,3-丙二醇。

4．如权利要求1或2所述的方法，其中在步骤2a)中，式Ⅲ缩酮与烷氧基胺R⁴O-NH₂的酸加成盐在20-65℃下反应，并且通过加碱至少部分结合反应过程中释出的酸。

5．如权利要求1、2和4中任一项所述的方法，其中在步骤3a)/3b)中，水解/氨解反应在0.5-1.5的pH下开始，并且在20-40℃下进行。