[发明专利]多层薄膜

说明书

本发明涉及由乙烯-乙烯醇共聚物(以下简称EVOH)组成的树脂组合物层和聚丙烯层通过粘合性树脂层层压而成的多层构造体在至少一轴方向上以高倍率拉伸而成的、阻气性优异的拉伸多层薄膜。

EVOH薄膜是透明性、对氧气、二氧化碳气和氮气的阻透性、耐油性优异的，利用这一特征，EVOH薄膜用来作为食品、医药品等的包装材料。然而，EVOH薄膜的阻气性受湿度影响大、在高湿度下阻气性降低。而且，EVOH薄膜也有冲击强度差这样的缺点。为了弥补这些缺点，EVOH是与防湿性、冲击性优异的聚烯烃例如聚丙烯层压后使用的。

然而，EVOH与聚丙烯树脂层压制成薄膜时，是有问题的。相对于聚丙烯树脂拉伸等成形加工容易而言，EVOH有拉伸性差这样的问题。

在聚烯烃与EVOH层压薄膜的制造方面，为了使EVOH具有令人满意的拉伸性，已经进行了种种努力。例如，在特开昭60-187538号公报(美国专利第4561920号公报)中，记载了用熔体流动速率(以下称MFR)至少约8克/10分钟的EVOH，进而使含有这种EVOH的多层片材以EVOH的结晶度不超过约25％的样子急速冷却之后拉伸。

此外，日本专利第2679823号公报(美国专利第4,880,706号公报)中记载了使用EVOH的多层阻透薄膜的另一个实例。在这份专利公报中，记载了得到聚丙烯层/粘合层/EVOH层/粘合层/聚丙烯层这样构成的多层片材，立即急速冷却到50℃附近，然后，使所得到的片材预热到135～150℃的范围之后进行纵向拉伸4～7倍，然后预热到170～180℃范围后在155～165℃的范围进行横向拉伸，得到多层薄膜。然后，这份专利公报中还记载说，为了赋予拉伸性，较好的是乙烯含量在45％(摩尔)以上、水解度在99％以上、190℃和2160克负荷时EVOH的MFR为14～18克/10分钟的EVOH。进而，还记载，作为可用于层压的聚烯烃是MFR为2～6克/10分钟的聚丙烯。

如上所述，聚丙烯与EVOH的层压片材拉伸时，较好的是能使EVOH具有令人满意的拉伸性者，即EVOH中乙烯含量较高者。然而，EVOH的阻气性，在除了100％RH这样极端高湿度条件外的情况下，是乙烯含量越少越好，这是众所周知的事实。因此，为了在拉伸步骤中具有令人满意的拉伸性，不能使用乙烯含量在45％(摩尔)以上的EVOH，从而牺牲了阻气性。

另一方面，在特开平8-311276号公报中记载了采用显示出用差示扫描量热法(DSC)测定的特定熔融曲线的EVOH树脂组合物的多层薄膜。这种多层薄膜，据记载，是有可能拉伸24～50倍的，但实际上就连24倍也拉伸不到，其实情是不能得到既进行了高倍率拉伸又在高温下有高弹性率的薄膜。进而，由于所用EVOH的皂化度也比较低，因而长时间连续制造薄膜时也有容易发生热劣化这样的缺点。

可是，一般来说，适用于有聚丙烯层的多层片材的横向拉伸操作，为了充分发挥作为拉伸聚丙烯薄膜的机械特性，通常在150℃附近列聚丙烯熔点附近的温度进行。因此，为了使EVOH与聚丙烯的层压片材以高倍率拉伸，EVOH的可拉伸温度范围较好的是聚丙烯片材的拉伸温度范围，特别是横向拉伸温度范围。

另一方面，为了充分发挥EVOH的最大特征的阻气性，EVOH中的乙烯含量要尽可能少，即熔点要尽可能高。然而，在EVOH的熔点太高的情况下，EVOH与聚丙烯的层压片材不能达到充分的拉伸性，因而得到令人满意的薄膜的事也就无从谈起。

因此，人们期望一种是EVOH与聚丙烯等热塑性树脂的多层薄膜、有高拉伸倍率、且阻气性优异、即使在高温也有高弹性率的多层薄膜。

所以，本发明者等人对有良好阻气性、而且与聚丙烯层压时可以高倍率拉伸的EVOH进行研究，其结果发现了适用的EVOH组合物，终于完成了本发明。以下详细说明本发明。

本发明的课题是通过提供一种由熔点各异的2种EVOH(a1)和(a2)组成并满足以下式(1)～(3)的树脂组合物(A)层和聚丙烯(C)层通过粘合性树脂(B)层层压而成的多层构造体在至少一轴方向上拉伸7～12倍而成的多层薄膜解决的。

150≤MP(a1)≤172          (1)

162≤MP(a2)≤180          (2)

4≤{MP(a2)-MP(a1)}≤30    (3)

式中，MP(a1)是EVOH(a1)用差示扫描量热计(DSC)测定的熔点(℃)，MP(a2)是EVOH(a2)用差示扫描量热计(DSC)测定的熔点(℃)。