[发明专利]尖晶石型锂锰复合氧化物的新颖制造方法及蓄电池用的正极活性物质

权利要求书

1.尖晶石型锂锰复合氧化物的制备方法，其特征在于，该氧化物可以通式(I)表示：

Li_xMn_(2-y)M_y1B_y2O₄       (I)(式中，M是选自Al、Cr、Fe、Ni、Co、Ga和Mg中的至少一种金属；x是0.9≤x≤1.1；y是y＝y₁+y₂，0.002≤y≤0.5、0≤y₁＜0.5，0.002≤y₂≤0.1)其制备是通过将以通式(II)所表示的锰的复合氢氧化物在水介质中悬浮：

Mn²⁺(1-a)M^p+_a(OH)_{[2-(2-p)a-nz]}(A^n-)z·mH₂O    (II)(式中，M^p+是选自Al³⁺、Cr³⁺、Fe³⁺、Ni²⁺、Co²⁺、Ga³⁺和Mg²⁺的至少一种p价(p＝2～3)的金属阳离子；A^n-是NO₃^-、Cl^-、Br^-、CO₃^2-、SO₄^2-、CH₃COO^-等的n价(n＝1～2)的阴离子；a、z和m分别是：0≤a≤0.25、0.03＜z＜0.3、0＜m)，加入含硼酸离子的水溶液，再加入水溶性锂化合物，其加入量要使水介质中锂对总金属含量的摩尔比即Li/(Mn+B)的摩尔比为0.45～0.55[但在通式(II)中仅限于a＝0的场合]；或Li/(Mn+M+B)的摩尔比为0.45～0.55的范围内，将所得浆料喷雾干燥或冷冻干燥，并在600～900℃焙烧。

2.尖晶石型锂锰复合氧化物的制造方法，其特征在于，该氧化物以通式(Ia)，表示：

Li_xMn_(2-y)M_yO₄      (Ia)(式中，M是选自Al、Cr、Fe、Ni、Co、Ga和Mg中的至少一种金属；x是0.9≤x≤1.1；y是0.002≤y≤0.5)，其制造方法是通过在水介质中以Li/(Mn+M)的摩尔比为0.45～0.55的方式加入以通式(IIa)所表示的锰的复合氢氧化物和水溶性锂化合物以得到浆料，通式(IIa)是：

Mn²⁺_(1-a)M^p+_a(OH)_{[2-(2-p)a-nz]}(A^n-)_z·mH₂O    (IIa)(式中，M^p+是选自Al³⁺、Cr³⁺、Fe³⁺、Ni²⁺、Co²⁺、Ga³⁺和Mg²⁺中的至少一种p价(p＝2～3)的金属阳离子；A^n-是NO₃^-1、Cl^-、Br^-1、CO₃^-2、SO₄^-2、CH₃COO^-等的具有n价(n＝1～2)的阴离子；a、z和m分别是0.001≤a≤0.25、0.03＜z＜0.3、0＜m)，将所得的浆料喷雾干燥或冷冻干燥，并在600～900℃焙烧。