[发明专利]戊烯酸衍生物的制备方法

权利要求书

1.在包含钯、磷配体和酸促进剂的催化剂体系存在下，使烷氧基丁烯、芳氧基丁烯化合物分别与一氧化碳接触，分别制备烷基戊烯酸酯和芳基戊烯酸酯的方法，其中3-烷氧基-1-丁烯与1-烷氧基-2-丁烯、3-芳氧基-1-丁烯与1-芳氧基-2-丁烯的摩尔比率分别大于4。

2.权利要求1的方法，其中所述配体是下式的膦配体其中R¹、R²和R³分别代表任选取代的有机基团，这些有机基团是碳原子数为1至20的烷基、碳原子数为6至18的芳基或碳原子数为4至12的环基，其中所述环基的环上亦包含一个或多个杂原子。

3.权利要求1的方法，其中所述配体是下式的膦配体其中R⁴、R⁵、R⁶和R⁷分别代表任选取代的有机基团，基团R⁴-R⁷是任选取代的碳原子数为1至20的(环)烷基、碳原子数为6至18的芳基或碳原子数为4至12的环基，其中所述环基的环上亦包含一个或多个杂原子，或者R⁴和R⁵和/或R⁶和R⁷是一个二价有机链烯基或二芳基，W是碳原子数为2至40的有机桥基。

4.权利要求3的方法，其中与磷原子连接的最短链的碳原子数为4，在这个链中可以包含一个杂原子。

5.权利要求1-4中任一项的方法，其中所述酸促进剂是指在18℃水中测得的pKa在2-6之间的羧酸。

6.权利要求1-4中任一项的方法，其中所述芳氧基-丁烯的芳氧基有6至20个碳原子。

7.权利要求1-4中任一项的方法，其中所述烷氧基-丁烯的烷氧基有1至20个碳原子。

8.权利要求7的方法，其中所述烷氧基是甲氧基或乙氧基。

9.在使用含有钯和膦配体的催化剂体系下，从丁二烯、一氧化碳和含有可消去氢原子的亲核化合物ROH开始来制备戊烯酸衍生物的方法，其中完成下面的步骤：

(a)在酸催化剂存在下，使丁二烯与ROH反应，生成分别由式(1)和式(2)所表示的丁烯-1和丁烯-2衍生物：

(b)任选将丁烯-1-衍生物和丁烯-2-衍生物分离，并

(c)在含有钯、膦配体和酸促进剂的催化剂体系存在下，使丁烯-1-衍生物与一氧化碳反应生成戊烯酸衍生物，其中丁烯-1-衍生物与丁烯-2-衍生物的摩尔比率大于4。

10.权利要求9的方法，其中R是指碳原子数为1至20的脂烃基、环脂基或芳基。

11.权利要求10的方法，其中R是甲基或乙基。

12.权利要求9-11中任一项的方法，其中所述用于步骤(a)的酸促进剂是强酸性的离子交换树脂。

13.权利要求9-11中任一项的方法，其中所述亲核化合物与丁二烯的摩尔比率为1∶1至6∶1

14.权利要求9-11中任一项的方法，其中所述步骤(b)中的分离是通过一个或多个蒸馏步骤来完成的。

15.权利要求9-11中任一项的方法，其中所述催化剂体系使用的膦配体化合物由下式代表其中R¹、R²和R³分别代表任选取代的有机基团，这些有机基团是碳原子数为1至20的烷基、碳原子数为6至18的芳基或碳原子数为4至12的环基，其中所述环基的环上亦包含一个或多个杂原子。