[发明专利]减少丁二烯、异戊二烯和/或苯乙烯聚合期间聚合物在循环管线和热交换器上聚集的方法

权利要求书

1．在稀土金属或过渡金属催化剂或其组合的存在下，在丁二烯、异戊二烯、苯乙烯及其混合物的聚合期间抑制聚合物在循环管线和热交换器上聚集的方法，它包括在循环气体管线的一个或多个位置上以足以抑制聚合物产物聚集的量导入作为防污剂的具有1-20个碳原子的醇、具有2-20个碳原子的烷基或环烷基单醚、氨、无机酸酯、元素周期表族Ⅳ元素的化合物、烷基胺和芳基胺、含硫化合物或其混合物。

2．根据权利要求1的方法，其中聚合反应采用炭黑、二氧化硅、粘土、碳酸钙、氧化铝、滑石及其各种混合物作为流化助剂。

3．根据权利要求2的方法，其中稀土金属催化剂含有选自新癸酸钕、碘苯腈辛酸钕(neodymium octanoate)、支链烷烃酸钕(neodymiumversatate)、二氯化p-烯丙基钕及其各种混合物；并且其中所述过渡金属催化剂选自镍、钴、钛的化合物及其各种混合物。

4．权利要求3的方法，其中所述镍化合物选自苯甲酸镍、乙酸镍、环烷酸镍、碘苯腈辛酸镍、新癸酸镍、2-乙基己酸镍、双(-A-烯丙基镍)、双(n-环辛-1,5-二烯)、双(n-烯丙基三氟乙酸镍)、双(-a-呋喃基二肟)镍、棕榈酸镍、硬脂酸镍、乙酰丙酮化镍、水杨醛镍、双(水杨醛)乙二亚胺镍、双(环戊二烯)镍、环戊二烯基亚硝酰镍、四羰基镍及其各种混合物；其中钴化合物选自钴对-酮配合物、β-酮酸酯钴盐配合物、具有6个或6个以上碳原子的有机羧酸的钴盐；以及卤化钴配合物；氯化钴-膦配合物；氯化钴-乙醇配合物、与丁二烯配位的钴配合物、山梨酸钴、己二酸钴、2-乙基己酸钴(cobalthexoate)、硬脂酸钴及其各种混合物。

5．根据权利要求3的方法，其中所述催化剂为附载、溶液、淤浆、预聚物或喷雾干燥的形式。

6．根据权利要求1的方法，其中基于所制造的聚合物重量计，防污剂的用量为约0.01％-约0.2％(重量)。

7．根据权利要求6的方法，其中所述防污剂选自四氢呋喃、甲醇、乙醇、氨、硫酸二甲酯、亚磷酸三甲酯及其各种混合物。

8．根据权利要求7的方法，其中所述聚合是在搅拌或气相流化的聚合容器中进行的。

9．根据权利要求8的方法，其中所述聚合是在一种或多种稀土金属催化剂以及至少一种过渡金属催化剂的存在下进行的。

10．根据权利要求9的方法，其中至少一种过渡金属催化剂为单部位催化剂。

11．根据权利要求10的方法，其中至少一种过渡金属催化剂是过渡金属元素、取代或未取代的p-键合的配位体和杂烯丙基部分的配合物。