[发明专利]包含第13族金属化合物的烯烃聚合催化剂组合物及利用其的聚合方法无效
| 申请号: | 97196607.9 | 申请日: | 1997-07-18 |
| 公开(公告)号: | CN1092668C | 公开(公告)日: | 2002-10-16 |
| 发明(设计)人: | R·K·罗森;J·C·史蒂文斯 | 申请(专利权)人: | 陶氏化学公司 |
| 主分类号: | C08F4/642 | 分类号: | C08F4/642;C08F10/00 |
| 代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 | 代理人: | 李勇 |
| 地址: | 美国密*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 包含 13 金属 化合物 烯烃 聚合催化剂 组合 利用 聚合 方法 | ||
1.一种催化剂组合物,包含:
a)对应于下式的金属配合物:L1MXpX’q,
它已经或随后通过与活化助催化剂组合或通过利用活化技术被赋予催化活性,
其中:M为+2、+3或+4氧化态的元素周期表第4族金属,以η5键合方式与一或多个L基键合;
L每次出现时独立地为环戊二烯基-、茚基-、四氢茚基-、芴基-、四氢芴基-或八氢芴基-,这些基团是未取代的或被1至8个独立地选自最多含20个非氢原子的烃基、卤素、卤代烃基、氨基烃基、烃氧基、二烃基氨基、二烃基膦基、硅烷基、氨基硅烷基、烃氧基硅烷基和卤代硅烷基的取代基取代,或者还非必要地两个这种L基可通过选自最多含20个非氢原子的烃二基、卤代烃二基、亚烃基氧基、亚烃基氨基、硅烷二基、卤代硅烷二基和二价氨基硅烷的二价取代基连接在一起;
X每次出现时独立地为一价σ-键合的阴离子配体基团、有两个与M键合的价的二价σ-键合的阴离子配体基团、或有一个与M键合的价和一个与L基键合的价的二价σ-键合的阴离子配体基团,所述X最多含60个非氢原子;
X’每次出现时独立地为中性路易斯碱配位的化合物,最多有20个原子;
l为1或2;
p为0、1或2,且当X为一价σ-键合的阴离子配体基团或有一个与M键合的价和一个与L基键合的价的二价σ-键合的阴离子配体基团时p比M的表现氧化态小l,或者当X为有两个与M键合的价的二价σ-键合的阴离子配体基团时p比M的表观氧化态小l+1;和
q为0、1或2;和
b)对应于下式的第13族金属化合物:R12Me(NR22),
其中R1和R2每次出现时独立地为烃基、硅烷基、卤碳基、卤代烃基、烃基取代的硅烷基、卤碳基取代的硅烷基或卤代烃基取代的硅烷基,所述R1和R2有1至30个碳、硅原子或碳和硅原子的混合物,和
Me为第13族金属,
a)∶b)之摩尔比为1∶0.1至1∶100;
或a)和b)组合所得的衍生物、反应产物或平衡混合物,前提条件是所述催化剂组合物不包括有机铝氧基化合物。
2.权利要求1的催化剂组合物,其中所述第13族金属组分对应于下式:R12Al(NR22),
其中R1和R2每次出现时独立地为1至20个碳、硅原子或碳和硅原子的混合物的烃基、卤碳基、卤代烃基、硅烷基或烃基取代的硅烷基。
3.权利要求2的催化剂组合物,其中所述第13族金属组分为二甲基铝-N,N-二甲基氨化物、二甲基铝-N,N-二乙基氨化物、二甲基铝-N,N-二异丙基氨化物、二甲基铝-N,N-二异丁基氨化物、二乙基铝-N,N-二甲基氨化物、二乙基铝-N,N-二乙基氨化物、二乙基铝-N,N-二异丙基氨化物、二乙基铝-N,N-二异丁基氨化物、二异丙基铝-N,N-二甲基氨化物、二异丙基铝-N,N-二乙基氨化物、二异丙基铝-N,N-二异丙基氨化物、二异丙基铝-N,N-二异丁基氨化物、二异丁基铝-N,N-二甲基氨化物、二异丁基铝-N,N-二乙基氨化物、二异丁基铝-N,N-二异丙基氨化物、二异丁基铝-N,N-二异丁基氨化物、二甲基铝-N,N-二(三甲基甲硅烷基)氨化物、二乙基铝-N,N-二(三甲基甲硅烷基)氨化物、二异丙基铝-N,N-二(三甲基甲硅烷基)氨化物、二异丁基铝-N,N-二(三甲基甲硅烷基)氨化物,以及其与氟代苯基取代的硼烷化合物交换配体形成的衍生物。
4.权利要求1的催化剂组合物,其中金属配合物与组分b)之摩尔比为1∶1至1∶100。
5.权利要求1的催化剂组合物,其中所述活化助催化剂包括三(五氟苯基)硼烷、四(五氟苯基)硼酸N-甲基-N,N-二(十八烷基)铵、四(五氟苯基)硼酸二-氢化牛脂烷基甲基铵或三(五氟苯基)硼烷和组分b)之间交换配体所得的衍生物。
6.一种聚合可加聚的单体或其混合物的方法,包括使所述单体或单体混合物与包含权利要求1的催化剂组合物的催化剂体系在加聚条件下接触。
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