[发明专利]烯烃加氢甲酰化制醛的工艺无效
| 申请号: | 97191973.9 | 申请日: | 1997-01-28 |
| 公开(公告)号: | CN1210514A | 公开(公告)日: | 1999-03-10 |
| 发明(设计)人: | R·帕斯罗;H-J·可纽普;B·吉斯勒;M·罗普 | 申请(专利权)人: | 巴斯福股份公司 |
| 主分类号: | C07C45/50 | 分类号: | C07C45/50;C07C45/80;C07C29/16;B01J31/40;C07D213/38;C07D213/74 |
| 代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 | 代理人: | 黄泽雄 |
| 地址: | 联邦德国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 烯烃 加氢 甲酰化制醛 工艺 | ||
1.一种由含3个以上碳原子的烯烃加氢甲酰化制醛或者制醛和醇的工艺,包括一个压力为50-1000巴,温度为50℃-180℃,使用一种溶解在均相反应介质中的铑催化剂将烯烃加氢甲酰化的加氢甲酰化步骤,和一个通过铑催化剂萃取的催化剂回收步骤,其中:(a)加氢甲酰化在铑络合物的存在下进行,铑络合物具有一个多齿的、不 合磷的能与第八族金属生成络合物的有机氮化合物作配位体,它还含 至少一个能在弱酸中质子化的叔氮基,(b)将加氢甲酰化步骤的流出物中的醛和醇根据需要加以分离或部分分 离之后,用一种可蒸馏酸的水溶液对流出物进行萃取,(c)在加氢甲酰化条件下是惰性的一种有机溶剂或溶剂混合物存在下,对 含水酸萃取液进行热处理,蒸出含水酸,使络合物去质子化并转移到 有机相中,(d)将含催化剂络合物的有机相循环到加氢甲酰化步骤中。
2.权利要求1的工艺,其特征在于,所用的可蒸馏酸的铵盐能在室温-200℃下被解离为游离配位体和游离酸。
3.权利要求1的工艺,其特征在于,使用结构式Ⅰ的配位体,其中X代表从共价键、亚甲基、亚乙基、氧代基、硫基、烷亚胺基和芳亚胺基选出的桥成分,基团R独立地代表氢、含1-18个碳原子的烷基、或是含1-18个碳原子的烷氧基,这些基团可以是饱和或不饱和环的组成部分,其中至少一个基团R或任选的由烷基或烷氧基形成的环上的取代基是下式基团:
其中n是一个0-20之间的整数,R’代表一个含18个碳以下的烷基、环烷基、芳烷基、或芳基,R’可以是桥连的。
4.权利要求1的工艺,其特征在于,所用的配位体是结构式Ⅲ表示的聚胺:
其中R”代表氢、烷基、环烷基、芳基、或芳烷基,它还能携带一个二烷基氨基,m是一个2-35000之间的整数,其条件是R”代表氢,至少一些氢原子被来自仲胺基与1-10摩尔环氧乙烷或环氧丙烷反应生成的含2-18个碳原子的烷羰基或者羟基(烷氧基)烷基取代,而且假设聚胺含至少3个能被质子化的叔氮原子。
5.权利要求1的工艺,其特征在于,所用的配位体是结构式Ⅳ表示的联吡啶其中基团R的含义同权利要求3,表示或携带至少一个含叔胺基的结构式Ⅱ表示的基团:其中n和R’的含义同权利要求3。
6.权利要求1的工艺,其特征在于,所用的配位体是下列结构式表示的化合物:其中基团:连到吡啶环的4,4’或5,5’位上,其中R’独立地代表含18个碳以下的烷基、环烷基、芳烷基或芳基。
7.权利要求1的工艺,其特征在于,使用一种pK值为3-6的酸进行萃取。
8.权利要求1的工艺,其特征在于,使用碳酸、甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、或正戊酸的水溶液进行萃取。
9.权利要求1的工艺,其特征在于,使含有7-20个碳原子的烯烃或聚异丁烯加氢甲酰化。
10.结构式Ⅰ的化合物:
其中X是一个从共价键、亚甲基、亚乙基、氧代基、硫基、烷亚胺基和芳亚胺基选出的桥成分,基团R独立地代表氢、含1-18个碳原子的烷基、或是含1-18个碳原子的烷氧基,这些基团可以形成饱和或不饱和环的组成部分,其中至少一个基团R或任选的由烷基或烷氧基形成的环上的取代基是下式Ⅱ的基团:
其中n是一个0-20之间的整数,R’代表含18个碳以下的烷基、环烷基、芳烷基、或芳基,R’可以是桥连的。
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