[发明专利]使用铑催化剂的加氢甲酰化制醛工艺和铑催化剂的萃取回收工艺

权利要求书

1．一种由含3个以上碳原子的烯烃加氢甲酰化制醛或者制醛和醇的工艺，由一个加氢甲酰化步骤和一个催化剂回收步骤组成：其中加氢甲酰化步骤是在压力为50-1000巴，温度为50℃-180℃的条件下，使用一种溶解在均相反应介质中的铑催化剂将烯烃加氢甲酰化，催化剂回收步骤包括用一种络合剂水溶液萃取铑催化剂；从萃取后的加氢甲酰化产物中分离醇和/或醛；在50-1000巴压力和50℃-180℃温度下，在一氧化碳、合成气、或含一氧化碳的气体混合物存在下，将含铑的含水萃取液预羰基化；将预羰基化产物分离为含大部分铑的有机相和含络合剂的水相；将有机相送回到加氢甲酰化步骤中，其特征在于，用一种无磺酸基的、水溶性的、能与铑络合的聚合物的水溶液从加氢甲酰化阶段产物中萃取铑催化剂。

2．权利要求1的由含3个以上碳原子的烯烃加氢甲酰化制醛或者制醛和醇的工艺，由一个加氢甲酰化步骤和一个催化剂回收步骤组成，其中加氢甲酰化步骤是在压力为50-1000巴，温度为50℃-180℃的条件下，使用一种溶解在均相反应介质中的铑催化剂将烯烃加氢甲酰化，催化剂回收步骤包括用一种络合剂水溶液萃取铑催化剂；从萃取后的加氢甲酰化产物中分离醇和/或醛；在50-1000巴压力和50℃-180℃温度下，在一氧化碳、合成气、或含一氧化碳的气体混合物存在下，将含铑的水萃取液预羰基化；将预羰基化产物分离为含大部分铑的有机相和含络合剂的水相；将有机相送回到加氢甲酰化步骤中，其特征在于，用一种无磺酸基的、水溶性的聚合物的水溶液从加氢甲酰化阶段产物中萃取铑催化剂，聚合物选自下列组：

(a)部分或全部中和的聚丙烯酸类，具有大于500克/摩尔的平均分子量，

(b)平均分子量大于3000克/摩尔的马来酸共聚物，

(c)平均分子量大于800克/摩尔的一元或多元膦酰甲基化聚乙烯胺，

(d)平均分子量大于200克/摩尔的一元或多元膦酰甲基化聚哌嗪，和/或

(e)平均分子量大于800克/摩尔的一元或多元膦酰甲基化聚丙烯酰胺。

3．权利要求1的工艺，其特征在于，所使用的水溶性萃取剂是一种具有下式单元的膦酰甲基化聚哌嗪的水溶性盐：

其中M分别代表氢、铵、一价金属或多价金属等同物，其中水溶性聚合物的平均分子量在200-2,000,000克/摩尔之间，m与(m+n)之比为0.01∶1-1∶1，优选0.5∶1-1∶1，每个基团R分别代表氢、烷基、芳基、羟烷基、或羧烷基。

4．权利要求1的工艺，其特征在于，所使用的水溶性萃取剂是一种具有下式单元的膦酰甲基化聚乙烯胺的水溶性盐：

其中M分别代表氢、铵、一价金属阳离子或多价金属等同物，水溶性聚合物的平均分子量在800-5,000,000克/摩尔之间，m与(m+n)之比为0.01∶1-1∶1，优选0.5∶1-1∶1,R¹代表R或CH₂PO₃M₂，每个基团R分别代表氢、烷基、芳基、羟烷基、或羧烷基。

5．权利要求1的工艺，其特征在于，所使用的水溶性萃取剂是一种具有下式单元的膦酰甲基化聚丙烯酰胺的水溶性盐：

其中M分别代表氢、铵、一价金属阳离子或多价金属等同物，水溶性聚合物的平均分子量在800-5,000,000克/摩尔之间，m与(m+n)之比为0.01∶1-1∶1，优选0.5∶1-1∶1,R¹代表R或CH₂PO₃M₂,R²代表氢或烷基，R分别代表氢、烷基、芳基、羟烷基、或羧烷基。

6．权利要求1的工艺，其特征在于，所使用的水溶性萃取剂是含下列单元的聚丙烯酸或部分或全部中和的聚丙烯酸盐：

其中M代表铵、一价金属阳离子或多价金属等同物，水溶性聚合物的平均分子量在500-250,000克/摩尔之间，m与(m+n)之比为0.01∶1-1∶1，优选0.2∶1-0.7∶1。