[发明专利]在使用茂金属催化剂的聚合反应中控制静电的方法无效
申请号: | 97114913.5 | 申请日: | 1997-06-05 |
公开(公告)号: | CN1178222A | 公开(公告)日: | 1998-04-08 |
发明(设计)人: | H·L·乔;F·D·侯赛因;C·C·威廉斯 | 申请(专利权)人: | 联合碳化化学品及塑料技术公司 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/76 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 张元忠 |
地址: | 美国康*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 使用 金属催化剂 聚合 反应 控制 静电 方法 | ||
1.一种制备聚乙烯均聚物、共聚物或三元共聚物的方法,包括在有抗静电剂存在的聚合条件下,在含有茂金属聚合催化剂的反应区提供乙烯和任选的至少一种具有3-18个碳原子的α-烯烃和任选的二烯烃,抗静电剂由下式表示:其中R’是一个具有2-22个碳原子的烷基;R”是一个具有2-22个碳原子的羟基烷基;R选自由R’和R”组成的组。
2.一种制备聚乙烯均聚物、共聚物或三元共聚物的方法,包括在有聚合条件下,在有催化剂组合物存在的条件下,使乙烯和任选的至少一种C3-C18的α-烯烃在反应区接触,催化剂组合物包括
(i)一种选自下式的催化剂前体和其混合物:其中
M是Zr或Hf;
L是取代的或未取代的1-键配位体;
每一个Q是相同或不同的,单独选自-O-、-NR3、-CR32-和-S-;
Y是C或S;
Z选自-OR3、-NR32、-CR33、-SR3、-SiR33、-PR32和-H,其前提是当Q为-NR3-时,Z选自-OR3、-NR32、-SR3、-SiR33、-PR32和-H;
n是1或2;
当n是2时,A是单价阴离子,当n是1时,A是一个二价阴离子;
R3可以相同或不同,单独地是含碳、硅、氮、氧,和/或磷的基团,一个或多个R3可以附着到L取代基上,
T是一桥基,选自含有1-10个碳原子、锗、硅和烷基膦的亚烷基或亚芳基,任选地用碳原子或杂原子、锗、硅和烷基膦取代;m是1-7;
(ii)一种助催化剂;
以及,引入由下式代表的抗静电剂:其中R’是一个具有2-22个碳原子的烷基;R”是一个具有2-22个碳原子的羟基烷基;R选自由R’和R”组成的组;其中助催化剂选自(a)支链的或环状的低聚的聚(烃基铝氧),它含有通式-(Al(R)O)-的重复单元,其中R是含有1-约12个碳原子的烷基,或如取代或未取代的苯基或萘基的芳基;(b)硼酸盐。
3.权利要求1的方法,其中抗静电剂中的R’含有10-22个碳原子, R”和R每一个含有2-4个碳原子。
4.权利要求1的方法,其中抗静电剂选自N,N-双-(2-羟基乙基)烷基胺、N-(2-羟基乙基)二烷基胺、N,N-双-(2-羟基丙基)烷基胺、N,N-双-(2-羟基丁基)烷基胺和类似化合物。
5.权利要求4的方法,其中抗静电剂溶解在溶剂中,以抗静电剂为基准,溶剂的重量为约50-约98%。
6.权利要求1的方法,Q是氧,Y是碳,Z选自-OR3、-CR33和-NR32,R3是有1-20个碳原子的烃基,L是取代环戊二烯基配位体。
7.权利要求6的方法,其中L是茚基,T是亚乙基或聚硅氧烷基;m是2或3。
8.权利要求1的方法,抗静电剂的使用量为输入总单体重量的约0.0001-约0.02%。
9.权利要求1的方法,在气相中进行,催化剂以干燥的形式喷雾或以液体的形式使用,抗静电剂断续引入。
10.权利要求1的方法,α-烯烃选自丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯-4-甲基-1-戊烯和1-辛烯;任选地存在(i)选自5-亚乙基-2-降冰片烯、1,3-环戊二烯1,7-辛二烯、1,4-己二烯和其混合物的二烯烃;(ii)选自炭墨、氧化硅、粘土、滑石和其混合物的颗粒材料。
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