[发明专利]将液体催化剂加入流化床聚合反应器的方法

权利要求书

1.一种在气体流化床反应容器中生产聚合物的方法，所述反应容器有包含在聚合条件下生长的聚合物颗粒床的聚合区，该方法包括：(I)连续或间歇地向聚合区中加入一种或多种单体，可选地至少一种二烯，可选地至少一种惰性颗粒物质，和可选地一种或多种惰性气体；(ii)连续或间歇地向反应容器中加入液体形式的无载体聚合催化剂，但不立即与生长聚合物颗粒的床接触，从而提供一疏颗粒区；(iii)连续或间歇地从反应容器中取出聚合产物；和(iv)连续地使未反应单体和气体与所述聚合分离，并可选地压缩和冷却所述气体，而保持聚合区内的温度低于聚合区中存在的至少一种单体的露点。

2.权利要求1的方法，其中加入液体形式的无载体催化剂液滴，但不立即与床的生长聚合物颗粒接触，以使平均聚合物颗粒尺寸在约0.01至约0.06英寸的范围内。

3.权利要求2的方法，其中所述液体催化剂在载气中被至少一种折射颗粒气体所围绕，该折射颗粒气体的速度足以当液体催化剂进入流化区时从液体催化剂的路径中折射出床的树脂颗粒。

4.权利要求3的方法，其中所述液体催化剂在载气中被至少一种折射颗粒气体和至少一种喷嘴清洗气所围绕，每种气体均选自循环气、单体气、链转移气和惰性气体。

5.权利要求4的方法，其中在载气中的液体催化剂的加入速率在约50ft/sec至约400ft/sec的范围内；折射颗粒气体的加入速率在约10ft/sec至约150ft/sec的范围内；和喷嘴清洗气的加入速率在约50ft/sec至约250ft/sec的范围内。

6.权利要求4的方法，其中所述折射颗粒气体和所述喷嘴清洗气的压力比反应器的聚合区中气体的压力高约10至约50psig。

7.权利要求4的方法，其中所述折射颗粒气体是循环气，所述喷嘴清洗气是单体气。

8.权利要求4的方法，其中通过催化剂输送系统加入液体催化剂，所述催化剂输送系统包括：(i)包围催化剂喷射管或喷头的折射颗粒气体管，或(ii)包围喷嘴清洗气管的折射颗粒气体管，而喷嘴清洗气管又包围催化剂喷射管或喷头。

9.权利要求1的方法，其中所述液体催化剂选自金属茂催化剂、稀土催化剂及其混合物。

10.权利要求9的方法，其中所述金属茂催化剂组合物包括(i)一种催化剂前体，选自及其混合物，其中：M为Zr或Hf；L为取代或未取代的π-键配位体；每个Q可相同或不同，独立地选自-O-、-NR³-、-CR³₂-和-S-；Y为C或S；Z选自-OR³、-NR³₂、-CR³₃、-SR³、-SiR³₃、-PR³₂、和-H，条件是当Q为-NR³-时，Z选自-OR³、-NR³₂、-SR³、-SiR³₃、-PR³₂、和-H；n为1或2；当n为2时A为一价阴离子基团或当n为1时A为二价阴离子基团；R³可相同或不同，独立地为含碳、硅、氮、氧和/或磷的基团，一或多个R3基团可与L取代基相连；T为桥基，选自含有1至10个碳原子的亚烷基或亚芳基、锗、硅氧烷和烷基膦；和m为1至7；和(ii)一种助催化剂。

11.权利要求9的方法，其中所述稀土催化剂选自羧酸钕、醇化钕、乙酰丙酮化钕、卤化钕和烯丙基钕衍生物，及其混合物。

12.权利要求1的方法，其中生产的聚合物选自(a)乙烯均聚物、乙烯与一种或多种C₃-C₁₂α-烯烃的共聚物和三元共聚物；(b)丙烯均聚物、和丙烯与一种或多种C₄-C₁₂α-烯烃的共聚物；(c)聚丁二烯；和(d)乙丙橡胶和乙丙二烯橡胶。