[发明专利]制造双酚的方法

说明书

本发明涉及制造双酚的方法。

二羟酚在许多工业应用中获得了显著的成功。二羟酚可用于工业制造包括多芳基化合物、聚酰胺、环氧基树脂、聚醚酰亚胺、聚砜和聚碳酸酯在内的多种聚合体。人们明显注意到二羟酚的工业制造。例如，众所周知苯酚与具体的醛或酮的酸性催化反应能制备4，4’-二羟酚。具体来讲，苯酚与酮反应时，生成二羟酚2，2’-双(4-羟基-苯基)丙烷(也就是已知的双酚-A或BPA)，后者在制造聚碳酸酯、多芳基化合物和共聚多酯碳酸酯、还有环氧基树脂方面具有特别的实用性。为了制造这类聚合体(具体来讲是聚碳酸酯)，双酚-A必须特别纯，例如用颜色测量。另外，既然二羟酚是最终聚合体的基本部分，方法应该在选择性、收率和能耗方面是特别有效的。

本领域有大量指导双酚A制备的参考文献。许多年来，专利技术中描述的以及工业上使用的一个特别有用的催化剂是盐酸(HCl)。在这个先前已知的方法中，以分批/连续方式在玻璃加衬的容器中加入苯酚、丙酮和来自先前合成的再再循环副产品。将混合物连续保持在HCl气体正压下，后者催化BPA及其副产品的生成。丙酮反应至基本上完全耗尽。将所述苯酚/丙酮反应的流出物送至酸排除装置。在该装置中排除HCl、水和一些苯酚、以及只是微量的未反应丙酮。一旦除去HCl，将含有冷凝水、BPA和未反应苯酚和丙酮在内的物流残留物送至苯酚汽提装置，通过蒸馏除去苯酚和丙酮。本发明方法中除去了HCl排除步骤，使得苯酚/丙酮反应的流出物直接送至苯酚汽提装置。然后将蒸馏装置的BPA流出物送至另一装置，通过分步融化结晶法进行纯化。该方法涉及通过在降膜式动态结晶器中分步融化结晶以纯化不纯的BPA。通过在冷却的转鼓上固化BPA，从融化结晶器中回收纯化的BPA薄片。将来自融化结晶器的循环残留物(含有BPA、苯酚、焦油和异构体)送至回收装置，以从焦油和异构体中分离出苯酚和双酚-A。然后将BPA送回融化结晶器的进料处，而将苯酚、焦油和异构体送至焦油/异构体裂化器。焦油/异构体裂化器是组合反应器/蒸馏塔，它使用诸如氢氧化钠或硫酸之类的裂化催化剂以分解异构体和其它杂质。将从焦油/异构体裂化器中回收的苯酚送回反应中，来自该裂化器的残留物或焦油或者出售或用于燃料燃烧。

用先有技术描述的带有再循环杂质的HCl法获得以下结果。

                         表1     反应进料                        反应流出物成分          范围              成分           范围H₂O          0.2％-0.4％       H₂O           0.2％-3.0％丙酮          7.0％-8.0％       丙酮           0.0％-0.2％苯酚          81.0％-88.0％     苯酚           58.0％-65.0％p，p’-BPA    3.0％-8.0％       p，p’-BPA     28.0％-34.0％0，p’-BPA    0.5％-1.0％       0，p’-BPA     1.0％-1.5％二聚体        0.2％-0.3％       聚体           0.25％-0.35％BPX I         0.2％-0.3％       BPX I          0.25％-0.3％苯并二氢吡喃  0.2％-0.4％       苯并二氢吡喃   0.35％-0.5％螺            0                 螺             0BPX II        0.1％-0.2％       BPX II         0.1％-0.2％未知物        0.04％-0.5％      未知物         0.7％-0.9％HCl           气层              HCl            1.0％-3.0％