[发明专利]杂芳族羧酸的芳基酰胺的制备方法

说明书

本发明涉及在催化剂和碱的存在下，通过杂芳族卤化物与一氧化碳和芳族胺类反应制备杂芳族羧酸的芳基酰胺。还涉及用于本发明制备方法的一种新中间体。

可按照本发明制备的酰胺具有下列通式：

其中：A¹是氮或CR¹,

      A²是氮或CR²,

      A³是氮或CR³,

      A⁴是氮或CR⁴,

      A⁵是氮或CR⁵,

条件是环成员A¹-A⁵中至少有一个是氮，并且两个氮原子不直接相互连接；

R¹-R⁵(如有的话)分别是氢，C_1-4的烷基或芳基，取代基R¹-R⁵中还可以有一个是通式为-OR的基团，其中R是任选取代的芳族或杂芳族基团；

R⁶是氢或C_1-4的烷基；

R⁷是任选取代的芳族或杂芳族基团。

所述酰胺主要包括吡啶、嘧啶、吡嗪和1,3,5-三嗪羧酸的芳基酰胺。

许多这种结构的化合物(特别是那些取代基R¹-R⁵中的一个是与环氮原子相邻的芳氧基(-OR))是重要的除草剂(参见WO-A 94/27974,EP-AO 053 011,EP-AO447 004)。

这些已知的化合物常从相应的羧酸或羧酸衍生物(酸的氯化物类，酯类，腈类)合成，尽管这样做常难以获得并且成本较高。

因此，本发明的目的是提供一种基于更容易获得的离析物之上的替代方法。

本发明涉及一种通式Ⅰ’酰胺的制备方法：

其中：A¹是氮或CR¹,

      A²是氮或CR²,

      A³是氮或CR³,

      A⁴是氮或CR⁴,

      A⁵是氮或CR⁵,

条件是环成员A¹-A⁵中至少有一个是氮，并且两个氮原子不直接相互连接；

在与环氮原子相邻的碳原子上的R¹-R⁵基团中的一个基团是式-OR基团，并且R和其余R¹-R⁵基团，如果有的话，以及R⁶和R⁷如权利要求1所定义，

其特征在于第一步使下列通式Ⅴ的二卤化物：

其中A¹-A⁵如上所定义，X是氯，溴或碘，在与环氮原子相邻的碳原子上的R¹-R⁵基团中的一个基团是Z，Z是氯，溴或碘，并且其余的R¹-R⁵基团，如果有的话，如权利要求1所定义，

与下式芳族或杂芳族羟基化合物反应：

                           R-OH    Ⅵ,

其中R如权利要求1所定义，

生成下列通式的(杂)芳氧基卤化物：

其中A¹-A⁵，R和X如上所定义，

第二步在以下列通式的二膦为配体的钯配合物的存在下并使用一种碱：

其中：R⁸-R¹²,Y,n和Q如权利要求1所定义，

使所述产物与一氧化碳和下列通式的胺反应：

                           R⁶-NH-R⁷ Ⅲ,

其中R⁶和R⁷如上所定义。

本发明还涉及一种中间体3-氯-2-[3-(三氟甲基)苯氧基]吡啶。

本发明目的可由下列方法实现：