[发明专利]在Fe、Ru或Os配合物存在下控制(甲基)丙烯酸和乙烯基单体自由基(共)聚合的方法及所得到的(共)聚合物

权利要求书

1.一种控制(甲基)丙烯酸和/或乙烯基单体自由基聚合或共聚的方法，其特征在于：在0℃的低温下，至少一种该单体以本体、溶液、乳液或悬浮的形式聚合或共聚，-    存在的引发剂体系包括至少一种自由基发生剂化合物和至少一种由下式(I)代表的金属配合物组成的催化剂：

             MAa(L)n                  (I)其中-M代表Fe、Ru或Os；-A代表卤素或拟卤化物；-基团L可以是相同或不同，每个代表可以是手性配体的配体，它选自PRR’R”，P(OR)(OR’)(OR”)，NRR’R”，ORR’，SRR’，SeRR’，AsRR’R”，SbRR’R”，每个自由基R，R’，R”独立地代表可选择地取代的C₁-C₁₄烷基或选择地取代的芳香基，这些配体中至少有两个是通过一个或多个二价基连接在一起的；-a是整数1≤a≤3；-n是整数1≤n≤3，并且无活化剂存在。

在苯乙烯的聚合反应中排除1-苯乙基氯/RuCl₂-PPh₃和苄基氯/FeCl₂-(EtO)₃P(Ph＝苯基；Et＝乙基)体系。

2.按照权利要求1的方法，其特征在于金属M为Fe。

3.按照权利要求1或2的方法，其特征在于：A代表选自Cl、Br、F和I的卤素，或尤其选自CN、NCS、NO₂和N₃的拟卤化物。

4.按照权利要求1-3任何一项的方法，其特征在于：基团L可以每个是单膦PRR’R”，R、R’和R”各自独立为可以被SO₃^-、COOH、烷氧基、烷基-S-取代的C₁-C₁₄烷基，或可以被至少一个特别选自卤素、烷基、CF₃、烷氧基、NO₂或SO₃^-取代的芳基，可能这些配体中至少有两个连接在一起而形成了多膦，该多膦可以含有至少一个杂原子例如N、P、S或O。

5.按照权利要求1-4任何一项的方法，其特征在于：连接两个配体L的二价自由基是亚烷基。

6.按照权利要求1-5任一项的方法，其特征在于：式(I)配合物带有正电荷。

7.按照权利要求1-4任一项的方法，其特征在于：催化剂是FeX₂(PPh₃)₂或FeX₂[P(OR)₃]₃，X代表卤素和R代表C₁-C₁₄烷基。

8.按照权利要求1-7任一项的方法，其特征在于：在介质中就地从金属盐(II)和配体L形成式(I)的配合物。