[发明专利]1,7－二取代苝－3,4,9,10－四羧酸及酐,制备方法和用途

说明书

本发明涉及新的通式I的1，7-二取代苝-3，4，9，10-四羧酸二酐和通式Ia的苝-3，4，9，10-四羧酸其中L¹和L²相互独立地为1，2-亚乙基，1，2-亚乙烯基和1，2-亚乙炔

基；R¹和R²相互独立地为氢或C₁-C₃₀-烷基，它的碳链可被一个或多个

基团-O-，-S-，-NR³-，-CO-和/或-SO₂-插入，

以及/或者可被-COOR³，-SO3R³，羟基，氰基，C₁-C₆-

烷氧基，C₅-C₈-环烷基或芳基或者被由氮原子连接的5-到

7-元杂环基取代一次或多次，该杂环基中可包括其他杂原子以及/或者该杂环基可是芳香的，R³为氢或C₁-C₆-烷基，和制备苝-3，4，9，10-四羧酸二酐(I)或酸(Ia)的方法，以及它们作为颜料，激光染料和制备萤光染料，聚合物着色剂，颜料和颜料添加剂前体的用途。

本发明进一步涉及作为苝-3，4，9，10-四羧酸二酐(I)或酸(Ia)中间体的通式VI的新的1，7-二取代苝-3，4，9，10-四羧酸二酰亚胺其中X¹为溴或-L-R，其中

L为1，2-亚乙基，1，2-亚乙烯基或1，2-亚乙炔基，

R为氢或C₁-C₃₀-烷基，它的碳链可被一个或多个基团-O-，

-S-，-NR³-，-CO-和/或-SO₂-插入，以及/或者可被

-COOR³，-SO₃R³，羟基，氰基，C₁-C₆-烷氧基，C₅-C₈-

环烷基或芳基或者被由氮原子连接的5到7-元杂环基取代一次或

多次，该杂环基中可包括其他杂原子以及/或者该杂环基可是芳香的，

R³为氢或C₁-C₆-烷基；X²为溴或-L-R；R⁴为C₄-C₃₀-烷基，它的碳链可被一个或多个基团-O-，-S-或

-CO-插入，或为可被C₁-C₆-烷基或C₁-C₆-烷氧基取代一

次或多次的C₅-C₈-环烷基或芳基，涉及制备苝-3，4，9，10-四羧酸二酰亚胺(VI)的方法。

已知苝-3，4，9，10-四羧酸及其酐为制备苝基酰亚胺(perylimide)颜料和苝基酰亚胺染料的重要中间体，而且它们本身也可用于高分子量的有机材料的染色或着色。

除了可通过苝-3，4，9，10-四羧酸二酰亚胺在浓硫酸中在约200℃下水解得到的未取代的苝-3，4，9，10-四羧酸外，特别令人感兴趣的是在苝骨架上有取代基的苝四羧酸，通过引入合适的取代基可产生有用的性质，如溶解性，固有的颜色和萤光。

WO-A-94/25504公开了通过相应的二酰亚胺在极性质子溶剂中碱水解制备的1，6，7，12-四芳氧基取代的苝-3，4，9，10-四羧酸二酐。四芳氧基取代的二酰亚胺本身通过四氯化的二酰亚胺与芳基化物反应得到(EP-A-227980)。

到目前为止，还没有文献公开1，7-二取代的苝-3，4，9，10-四羧酸，如新化合物(Ia)，它们象所有苝-3，4，9，10-四羧酸一样，通常以二酐形式存在。另外，EP-A-39912和DE-A-412122中所述的二卤化的苝-3，4，9，10-四羧酸二酰亚胺总是产物与不同程度卤化的物质(特别是四-，三-，和单卤化物)的混合物；特定地制备二卤化的二酰亚胺是不可能的。

因此，本发明的一个目的是提供新的1，7-二取代的苝-3，4，9，10-四羧酸和二酐。