[发明专利]合成2－乙基蒽醌的方法

说明书

本发明涉及从乙苯(EB)和邻苯二甲酸酐(PA)合成2-乙基蒽醌(EAQ)的方法，它们在HF和BF₃的混合液中反应，以形成摩尔式EBB·nHF·mBF₃的2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸的配合物，其中n和m为约1～约3。

2-乙基蒽醌用于过氧化氢的工业合成，如J.P.Schirmann和S.Y.Delavarenne在“过氧化氢在有机化学中〔Hydrogen Peroxide inOrganic Chemistry〕”所述，第9页，1979，工业出版和文献〔Editionet documentation industrielle〕，巴黎。

欧洲专利0,102,297B1实施例4中描述了EBB·nHF·mBF₃配合物的形成。

欧洲专利0,055,951B1实施例5中描述了邻苯二甲酸酐和乙苯在HF和BF₃混合物中的反应。减压干脱气后，得到沉淀，其中减压是为了回收HF/BF₃催化剂。沉淀用冷水洗涤并干燥以得到2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸。然后将5g这种酸在50g含20％SO₃的发烟硫酸中100℃下加热2小时，以得到3.75g2-乙基蒽醌。

该同一专利中实施例10也描述了2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸的产品在10％氢氧化钠溶液中纯化后将得到的碱溶液过滤，加浓HCl得EBB沉淀。该纯化后的酸在硫酸中加热环化。

欧洲专利0,121,466B1描述了用重量含量96％的硫酸或含20％SO₃的发烟硫酸分解具有化学式BB·nHF·mBF₃的2-苯甲酰苯甲酸(BB)和HF或BF₃的配合物方法。该分解伴随有配合物中BB部分的同时环化作用，得到蒽醌。这种分解/环化发生在100℃～180℃温度下，配合物中每份BB需1～3份(重量)硫酸或0.5～2份(重量)发烟硫酸。

本发明的目的是开发EAQ的合成方法，其EAQ具有能直接用于过氧化氢的合成的质量，该方法不存在酸EBB的中间纯化段的弊病，或者用水洗，或者溶解于碱溶液中，接着用酸沉淀。此外，本发明的另一目的是避免在100～180℃的温度下大量HF和BF₃的释放，从而避免这些高温带来的强腐蚀性产物的任何腐蚀问题。

这个目的由乙苯(EB)和邻苯二甲酸酐(PA)合成2-乙基蒽醌的方法达到，它们在HF和BF₃的混合液中反应，以形成摩尔式为EBB·nHF·mBF₃的2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸(EBB)配合物，其中n和m为约1～约3，其特征在于它在下列步骤中包括：

A)在小于或等于1bar绝对压力和小于或等于60℃下分解配合物，以使在除掉绝大部分量易挥发化合物HF和BF₃后获得仅含微量HF和BF₃的EBB固体，

B)将固态EBB导入量为q的浓硫酸或发烟硫酸中，得到的反应混合物置于t₁温度以得到EBB至EAQ的环化，q是为生产所用EBB·nHF·mBF₃配合物，对应于每重量份PA的重量份数，

C)用水稀释反应混合物以获得含悬浮于稀H₂SO₄中的作为主要产物的EAQ的固体沉淀，

D)收集固体沉淀并用碱性水溶液在t₂温度下萃取纯化，然后从碱性水溶液中分离沉淀固体，最后水洗以得到湿的纯化EAQ，

E)熔化EAQ从而得到液体，可选择性地过滤该液体，最后使其“升华”以获得合适纯度的EAQ，用于其在过氧化氢合成中众所周知的应用。

在A)步中，EBB·nHF·mBF₃配合物的分解温度在0℃～60℃有利，优选地在20～40℃。该分解利于在0.001～1bar绝对压力下进行。

此步的持续时间可以为1～30分钟。这种分解可以在气流下发生，尤其是空气、N₂或BF₃。

在B)步中，环化在t₁温度下发生，t₁通常为60～100℃，优选地为80～90℃。通常的压力为0.01～1bar绝对压力。该环化段的持续时间通常为1～5小时，优选地为3～4小时。