[发明专利]用于α-烯烃(共)聚合的催化体系无效
| 申请号: | 96121949.1 | 申请日: | 1996-10-25 |
| 公开(公告)号: | CN1098285C | 公开(公告)日: | 2003-01-08 |
| 发明(设计)人: | R·富斯科;L·朗戈;A·普洛托;D·威格里洛勒;G·谷格列迈蒂;L·吉拉 | 申请(专利权)人: | 恩尼彻姆公司 |
| 主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/649 |
| 代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 | 代理人: | 黄泽雄 |
| 地址: | 意大*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 用于 烯烃 聚合 催化 体系 | ||
1用于α-烯烃(共)聚合的催化剂,包括下列相互接触的成分:
(A)选自元素周期表第3-5族金属或镧系元素的金属的离子型金属茂化合物,其中,所述金属茂是阳离子型 ,所述化合物本身能促进烯烃的聚合,
(B)不含金属原子的物质,该物质由含有至少一个O,N,P或S原子的质子惰性的极性有机化合物组成,
其中,所述催化剂中不存在元素周期表的13或14族金属的有机氧化的化合物;
其特征在于,所述物质(B)的以给体数DN表示的配位能力等于或小于10kcal/mol,介电常数等于或大于3。
2按照权利要求1的催化剂,其中所述金属茂衍生物包括有下式(II)的金属茂或可以其为原料获得:
其中:M表示自元素周期表中3至5族金属的金属,或选自镧系元素组的金属;
Cp是一种含配位到金属M上的η5-环戊二烯基环的阴离子;
每个R’各单独表示一个选自氢化物、卤化物、C1-C8烷基、C3-C12烷基甲硅烷基、C5-C8环烷基、C6-C10芳基、C1-C8烷氧基、C1-C8羰基、C2-C10二烷基酰氨基和C4-C20烷基甲硅烷基酰氨基的取代基;
R”表示与前述R’基相同性质的取代基,单独地选自这些或含配位到金属M上的η5-环戊二烯基环的第二种阴离子;
R表示有1-10个碳原子的二价基,它任选含有一个或多个杂原子,它以共价键桥连在Cp和R”之间;
n是一个整数,并等于M的价数减2;
x可为0或1。
3按权利要求2的催化剂,其中,所述杂原子为O,N,P或Si。
4按权利要求2的催化剂,其中,所述R选自亚烷基、二烷基亚甲硅烷基、二芳基亚甲硅烷基、烷基-或芳基氨基或膦基、亚芳基、亚芳基-双-亚烷基。
5按权利要求2的催化剂,其中式(II)中,“x”为1,R选自亚烷基、二烷基亚甲硅烷基、二芳基亚甲硅烷基、亚芳基和亚芳基-双-亚烷基,且R”是一个含配位到金属M上的η5-环戊二烯基环的第二种阴离子。
6按权利要求2的催化剂。其中,式(II)中“x”为0,且R”是一个含配位到金属M上的η5-环戊二烯基环的第二种阴离子。
7按权利要求1的催化剂,其中所述金属茂化合物的金属选自钛、锆和铪。
8按权利要求1的催化剂,其中成分(A)中的所述金属茂化合物是在惰性流体介质中的溶液或者悬浮液中。
9按权利要求8的催化剂,其中,所述介质是非极性的。
10按权利要求1的催化剂,其中成分(A)中的所述金属茂化合物被载于惰性固体介质上。
11按权利要求10的催化剂,其中,所述介质选自惰性无机氧化物。
12按权利要求10的催化剂,其中,所述介质选自氧化铝、二氧化硅和硅铝酸盐。
13按权利要求1的催化剂,其中所述成分(B)由配位能力DN小于或二等于5.0kcal/mol的化合物组成。
14按权利要求1的催化剂,其中所述成分(B)由含键合到至少一个氟化的碳原子上或氟化的芳环上的O、N、P或S原子的有机化合物组成。
15按权利要求1的催化剂,其中所述成分(B)是氟化的杂芳族化合物。
16按权利要求14的催化剂,其中所述成分(B)由五氟茴香醚组成。
17按前述权利要求的任一个的催化剂,其中所述成分(B)的物质的摩尔数和成分(A)中的过渡金属或镧系元素的克原子量之间的比在2至10000之间。
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