[发明专利]一种官能化(Z,E)-共轭双烯化合物,高选择性,高效的合成方法及用途无效
| 申请号: | 96116429.8 | 申请日: | 1996-07-18 |
| 公开(公告)号: | CN1045587C | 公开(公告)日: | 1999-10-13 |
| 发明(设计)人: | 陆熙炎;王忠 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海有机化学研究所 |
| 主分类号: | C07C47/24 | 分类号: | C07C47/24;C07C49/227;C07C45/61;C07C205/03;C07C201/06;C07C317/26;C07C315/00 |
| 代理公司: | 上海华东专利事务所 | 代理人: | 邬震中 |
| 地址: | 20003*** | 国省代码: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 官能 共轭 双烯 化合物 选择性 高效 合成 方法 用途 | ||
1一种含(Z,E)-共轭二烯的官能团化合物,其特征是具有如下分子式:其中X=Cl、Br或I,R1=H、C1-3的烷基,R2=H,C1-6的烷基、酯基(COOR3)、取代或无取代的苯基,R3=C1-8的烷基,R1和R2=-(CH2)n-,n=1-5,EWG=醛基CHO、酮基COR4硝基或亚胺基CH=NSO2Ar,Ar=C6H5,MeC6H4,R4=C1-8的烷基或苯基。
2一种如权利要求1所述的含(Z,E)-共轭二烯的官能团化合物的合成方法,其特征是在溶剂中和酸存在下,用两价钯化合物催化乙炔、分子式为MX的碱金属卤化物或季铵盐和分子式为R1HC=CR2EWG的贫电子烯烃在-10-50℃反应1-24小时,两价钯化合物、乙炔、碱金属卤化物或季铵盐及贫电子烯烃的克分子比依次为0.0005-0.05∶1-1000∶1-10∶1,其中M是碱金属或总碳数为32以内的烷基或芳基的季铵盐基,X=Cl、Br或I,R1=H、C1-3的烷基,R2=H、C1-6的烷基、酯基、取代或无取代的苯基,R3=C1-8的烷基,R1和R2=-(CH2)n-,n=1-5,EWG=醛基CHO,酮基COR4、R4=C1-8的烷基或苯基,硝基或亚胺基CH=NSO2Ar,Ar=C6H5,MeC6H4,R4=C1-8的烷基或苯基。
3一种如权利要求2所述的含(Z,E)-共轭二烯的官能团化合物的合成方法,其特征是所述的两价钯化合物是包括Pd(OAc)2,PdCl2(PhCN)2,PdCl2(MeCN)2,Pd(acac)2在内的两价钯有机化合物或包括PdCl2,PdBr2,Li2PdCl4,Li2PdBr4在内的两价钯无机化合物。
4一种如权利要求2所述的含(Z,E)-共轭二烯的官能团化合物的合成方法,其特征是所述的酸是无机酸或有机酸。
5一种如权利要求4所述的含(Z,E)-共轭二烯的官能团化合物的合成方法,其特征是所述的无机酸是盐酸、氢溴酸、硫酸或磷酸,所述的有机酸是醋酸,三氟醋酸和分子式为RfSO3H的全氟烷基磺酸,其中Rf=C1-8的全氟烷基或氟氯烷基Cl(CF2)m,m=2,4,6,8。
6一种如权利要求2所述的含(Z,E)-共轭二烯的官能团化合物的合成方法,其特征是所述的溶剂是极性溶剂。
7一种如权利要求1所述的含(Z,E)-共轭二烯的官能团化合物的用途,其特征是合成含(Z,E)-共轭二烯的农药、医药、化妆品、香料的原料。
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