[发明专利]丙烯酸类单体连续阴离子聚合成高固体含量聚合物的方法无效
| 申请号: | 96106178.2 | 申请日: | 1996-06-14 |
| 公开(公告)号: | CN1140180A | 公开(公告)日: | 1997-01-15 |
| 发明(设计)人: | B·沃利明;S·诺韦 | 申请(专利权)人: | 埃勒夫阿托化学有限公司 |
| 主分类号: | C08F20/00 | 分类号: | C08F20/00;C08F2/00;C08F297/02 |
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 吴大建 |
| 地址: | 法国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 丙烯酸 单体 连续 阴离子 聚合 固体 含量 聚合物 方法 | ||
1.用至少一种(甲基)丙烯酸类单体连续得到(甲基)丙烯酸类均聚物或共聚物的方法,其中在tm时间范围内将包括待(共)聚合单体的物流Fm和(共)聚合引发剂体系的物流Fa混合起来后将物流Fm和Fa混合成的物流Fr连续注入(共)聚合反应器,其中物流Fm和Fa之比保持恒定,该方法特征在于物流Fm和Fa的混合在微量混合器中于初始温度To下进行,其中采用可使增长常数kp(t)大于或等于500lmol-1s-1的引发剂体系,而在微量混合器中的停留时间tm小于(共)聚合时间并且在物流Fr中的单体浓度高于10wt%。
2.权利要求1的方法,其特征在于确定初始温度To而达到基本上绝热聚合。
3.权利要求1和2中任一项的方法,其特征在于可阴离子聚合的单体选自甲基丙烯酸类单体,丙烯酸类单体,马来酰亚胺,乙烯基芳族化合物和二烯。
4.权利要求1-3中任一项的方法,其特征在于所选引发剂是式(I)单官能引发剂:
R1-M (I)其中:
·M是碱金属或碱土金属;和
·R1是:
·含2-6个碳原子的直链或支链烷基;或
·任选被取代的一或多环芳基;或
·由芳基或烷芳基取代的C2-C6烯基;或
·含1-6个碳原子并被至少一个苯基取代的直链或支链烷基,
或(甲基)而烯酸酯的阴离子单官能引发剂,可选自α-锂异丁酸盐和氨基化物的引发剂,
或另一方面是式(II)双官能引发剂:其中:
·M如上述;和
·R2是脂族,环脂族或芳族二价有机基团或带至少一个环脂族或芳族基团的有机基团,而且R2可带有取代基,以及
·R3和R4各自独立地代表脂族,环脂族或芳族一价有机基团或带有至少一个环脂族或芳族基团的有机基团,而且R3和R4可带有取代基。
5.权利要求3的方法,其特征在于引发剂与至少一种由式(III)或(IV)碱金属醇盐构成的配位体组合:
R5(OR6)nOM1 (III)
M1(OR6)nOM1 (IV)其中:
·M1是碱金属;
·R5是含1-6个碳原子的直链或支链烷基或芳基(C1-C6)烷基或(C1-C6烷基)芳基;
·R6是含2-4个碳原子的直链或支链亚烷基;
·n是整数1,2或3。
6.权利要求5的方法,其特征在于配位体/引发剂之mol比为1-50,优选1-10。
7.权利要求1-6中任一项的方法,其特征在于温度To选为-100℃至+100℃,优选-70℃至+20℃。
8.权利要求1-7中任一项的方法,其特征在于在组合物流中引发剂浓度为10-4至10-1mol/l。
9.权利要求1-8中任一项的方法,其特征在于组合物流中单体浓度为10-100wt%,尤其是30-70wt%。
10.权利要求1-9中任一项的方法,其特征在于单体以及引发剂体系的溶剂或溶剂混合物是极性或非极性,非质子传递溶剂,均可选自芳族溶剂如苯,甲苯或乙苯,或其他溶剂如四氢呋喃,二甘醇二甲醚,四甘醇二甲醚,邻三联苯,联苯,萘烷,1,2,3,4-四氢化萘或二甲基甲酰胺,及其混合物。
11.权利要求1-8中任一项的方法,其特征在于物流Fm包括纯态的单体。
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