[发明专利]含有有机铝氧产物的催化剂体系及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种固体催化剂体系的制备方法，其中包括：

a)使有机铝氧烷与烯醇化合物反应，所述有机铝氧烷如下式所示：式中每一个R为C_1-12烃基，n＝2-50，所述烯醇化合物含有至少一个羟基、至少一个碳-碳双键并且含有3-24个碳原子，

b)将步骤a)的产物与至少一种含过渡金属的催化剂组合形成催化剂体系，

c)在一种液体中在至少一种C_2～18烯烃存在下使所述催化剂体系发生预聚合反应，

d)从该液体和被包含在液体中的组分中分离出所得到的固体催化剂以便制得所述固体催化剂体系，所述至少一种含过渡金属的催化剂被下式表示：MLx，M是IVB或VB族过渡金属，x为过渡金属化合价，每个L独立地选自C_1-12烃基，C_1-12烷氧基、C_6-12芳氧基、卤素、氢、酰氨基或含有至少一个环戊二烯基型基团的配位体，所述环戊二烯基型基团为未取代的环戊二烯基、取代的环戊二烯基、未取代的茚基、取代的茚基、未取代的芴基或取代的芴基，其中取代基为C_1-12烃基、C_1-12烷氧基、甲硅烷基、C_1-12烷基卤或卤素。

2.根据权利要求1的方法，其中所述烯醇化合物含有3-20个碳原子。

3.根据权利要求2的方法，其中所述烯醇化合物含有3-16个碳原子。

4.根据权利要求3的方法，其中所述烯醇化合物包括2-丙烯-1-醇、5-己烯-1-醇、5-己烯-1，2-二醇或10-十一碳烯-1-醇。

5.根据权利要求2的方法，其中所述烯醇化合物相对于每摩尔有机铝氧烷的用量范围为0.001-100摩尔。

6.根据权利要求5的方法，其中所述烯醇化合物相对于每摩尔有机铝氧烷的用量范围为0.01-50摩尔。

7.根据权利要求6的方法，其中所述烯醇的用量相对于每摩尔有机铝氧烷为0.02-25摩尔。

8.根据权利要求5的方法，其中所述反应在-100～200℃范围内进行。

9.根据权利要求8的方法，其中所述反应在-20～150℃范围内进行。

10.根据权利要求9的方法，其中所述反应在-10～100℃范围内进行。

11.根据权利要求1的方法，其中所述至少一种含过渡金属的催化剂包括其中至少一个L为含有至少一个环戊二烯基型基团的配位体的金属茂化合物。

12.根据权利要求11的方法，其中所述催化剂体系包括由所述金属茂化合物与含非金属茂过渡金属的催化剂组成的混合物。

13.根据权利要求11的方法，其中所述配位体含有两个环戊二烯基型基团并且只有其中之一与过渡金属连接。

14.根据权利要求11的方法，其中两个L基团为含环戊二烯基型基团的配位体。

15.根据权利要求14的方法，其中所述配位体通过含有碳、硅、锗或锡的桥基连接在一起从而形成桥接的金属茂化合物。

16.根据权利要求15的方法，其中所述催化剂体系包括所述桥接金属茂化合物与非桥接金属茂化合物的混合物。

17.根据权利要求1的方法，其中所述预聚反应在-100～200℃范围内进行。

18.根据权利要求17的方法，其中所述至少一种烯烃含有2-12个碳原子。

19.根据权利要求18的方法，其中所述至少一种烯烃包括乙烯。

20.根据权利要求17的方法，其中所述有机铝氧产物相对于每摩尔含过渡金属催化剂的用量范围为0.1-10000摩尔。

21.根据权利要求20的方法，其中所述有机铝氧产物相对于每摩尔含过渡金属催化剂的用量范围为1-1000摩尔。

22.根据权利要求21的方法，其中所述催化剂体系被回收，洗涤和真空干燥。

23.一种含有权利要求1的方法制备的固体催化剂体系的烯烃聚合催化剂体系。