[发明专利]氢过氧化物混合物的处理方法

说明书

本发明涉及在芳族氢过氧化物混合物中芳族伯氢过氧化物的选择分解方法，该混合物包括芳族伯氢过氧化物和用于制备烷基苯酚的芳族叔氢过氧化物。

用碱直接处理在碱存在条件下，经液相氧化制得的芳族伯氢过氧化物和芳族叔氢过氧化物的氢过氧化物混合物，以选择分解芳族伯氢过氧化物的方法已为公众所知(JP-B 52-1218)，但该方法的选择性不能令人满意。

此外还公知一种方法，该方法包括用碱和有机季铵盐或有机季铵氢氧化物处理氢过氧化物混合物，以此减少芳族伯氢过氧化物(JP-A 63-35558)。然而这一方法并不是总能令人满意的，因为有机季铵盐的阴离子可能对生产设备的金属材料有害，由铵化合物生成的胺化合物也难于分离。

因此需要寻找一种适于工业化生产且不对装置或反应过程产生副作用的方法，该方法对于氢过氧化物混合物中的芳族伯氢过氧化物易于进行很好的选择性分解。

为此本发明的目的就是提供一种选择分解芳族伯氢过氧化物的方法，该方法包括使含有芳族伯氢过氧化物和芳族叔氢过氧化物的氢过氧化物混合物与碱和有机芳族羧酸盐接触，上述混合物由烷基芳族化合物在非水条件下氧化制得。

本发明的另一目的是提供一种烷基苯酚的制备方法，其中包括下述步骤：a)使经烷基芳族化合物在非水条件下氧化制得的含芳族伯氢过氧化物和芳族叔氢过氧化物的氢过氧化物混合物与碱和有机芳族羧酸盐接触，b)使步骤(a)中获得的反应混合物在酸催化剂存在的条件下进行分解反应制得烷基苯酚。

本发明的再一个目的是提供烷基苯酚的制备方法，其中包括下述步骤：a)使由烷基芳族化合物在非水条件下氧化制得的含芳族伯氢过氧化物和芳族叔氢过氧化物的氢过氧化物混合物与碱和有机芳族羧酸盐接触，b)使步骤(a)中获得的反应混合物在酸催化剂存在的条件下进行分解反应，c)使步骤(b)中获得的反应混合物在催化剂存在的条件下加氢制得烷基苯酚。

根据本发明的方法可在工业化生产中使芳族伯氢过氧化物的选择分解，即芳族伯氢过氧化物的高转化率和芳族叔氢过氧化物的高回收率，易于取得，且对装置和反应过程无副作用。

下文将描述芳族伯氢过氧化物的选择性分解，其中包括将烷基芳族化合物在非水条件下经氧化制得的芳族伯氢过氧化物和芳族叔氢过氧化物的氢过氧化物混合物与碱和有机芳族羧酸盐接触。

在非水条件下烷基芳族化合物氧化得到的芳族伯氢过氧化物和芳族叔氢过氧化物的氢过氧化物混合物被用作本方法的原料。例如将取代基为甲基和仲烷基(如异丙基、仲丁基或环己基)的烷基芳族化合物用氧气或含氧气体在非水条件下氧化得到氢过氧化物混合物。氧化反应通常在30-200℃，优选80-150℃进行，氧气或含氧气体的压力为0-20kg/cm²表压。可向反应系统中加入引发剂，例如偶氮化合物或过氧化物(例如烷基芳族化合物的氢过氧化物、过氧化苯甲酰)。

氧化制得的氢过氧化物混合物可在浓缩后使用，优选将其中和后使用。

烷基芳族化合物包括：如间异丙基苯甲烷、对异丙基苯甲烷、邻异丙基苯甲烷、2，4-二甲基异丙基苯、3，5-二甲基异丙基苯、仲丁基甲苯、环己基甲苯、1-甲基-7-异丙基萘、仲丁基-甲基萘、环己基-甲基萘及类似物。

本发明中使用的氢过氧化物的具体实例有，例如：异丙基苯甲烷在非水液相中氧化所得的反应混合物。该氢过氧化物混合物最好如上所述进一步中和。

氢过氧化物混合物中的芳族伯氢过氧化物与芳族叔氢过氧化物的重量比并无特殊的限定，例如比例范围可以是1∶99-30∶70，优选2∶98-25∶75。

芳族伯氢过氧化物包括如下式的化合物：式中：

Ar是可被甲基取代的芳基，R₁和R₂可以相同或不同且独立地表示低级烷基，或在其末端相连并与和它们相连的碳原子一起形成一个最好含5或6个碳原子的环，m和n独立地是1或2。

芳基的实施例是苯和萘。

R₁和R₂的低级烷基的实例是C₁-C₄烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基和正丁基。

R₁和R₂形成的环的实例为环己基和环戊基。芳族伯氢过氧化物的实例包括，例如，如下化合物：

对芳族叔氢过氧化物没有具体的限制，其包括如下述式II化合物：式中：