[发明专利]聚合物配位体、金属茂、催化剂体系、其制备及应用

权利要求书

1.可用作金属茂催化剂组分、连于聚合物上的配位体的制备方法，该方法包括使金属化聚苯乙烯与有机卤化合物反应，其中，所述聚苯乙烯被碱金属金属化，所述有机卤化合物以式XM(R)_m表示，式中：X是卤原子；M是Si、C、Ge、Sn、P或N；每个R相互独立地为选自C₁—C₃₆烷基、环烷基、芳基和环戊二烯类基团的烃基，限制条件是至少一个R是环戊二烯类基团，所述环戊二烯类基团为环戊二烯基、取代的环戊二烯基、茚基、取代的茚基、芴基或取代的芴基，其中的取代基包括C₁—C₁₂烃基、C₁—C₁₂烷氧基或卤原子；m为2或3。

2.根据权利要求1的方法，其中，所述有机卤化合物是卤代硅烷。

3.根据权利要求2的方法，其中，所述有机卤化合物是(氯)(二苯基)(9—芴基)硅烷。

4.根据权利要求2的方法，其中，所述有机卤化合物是(氯)(环戊二烯基)(9—芴基)(甲基)硅烷。

5.根据权利要求1的方法，其中，所述金属化聚苯乙烯是锂化的聚苯乙烯。

6.根据权利要求1的方法，其中，所述金属化聚苯乙烯是锂化的甲基聚苯乙烯基环戊二烯。

7.根据权利要求1的方法制备的连于聚合物上的配位体。

8.根据权利要求1的方法，其中，它进一步包括使所述连于聚合物上的配位体与含有1—12个碳原子的碱金属化合物反应，形成金属化的连于聚合物上的配位体，然后使所述金属化的连于聚合物上的配位体与金属卤化物反应，形成连于聚合物上的金属茂，其中，所述金属卤化物以式ZY₄表示，式中，Z是Zr、Hf、Ti或V；每个Y相互独立地选自卤原子、甲基和C₅—C₃₆环戊二烯类基团，限制条件是至少3个Y为卤原子。

9.根据权利要求8的方法，其中，所述金属卤化物为四卤化锆。

10.根据权利要求9的方法，其中，所述金属卤化物为四氯化锆。

11.根据权利要求8的方法，其中，所述金属卤化物为环戊二烯基三氯化锆。

12.根据权利要求8的方法制备的连于聚合物上的金属茂。

13.根据权利要求8的方法，它进一步包括使所述连于聚合物上的金属茂与铝噁烷助催化剂反应，形成催化剂体系。

14.根据权利要求13的方法，其中，所述铝噁烷助催化剂是甲基铝噁烷。

15.根据权利要求13的方法，其中，相对于金属茂中的每摩尔金属，所述铝恶烷助催化剂的用量为约0.5—约10,000摩尔。

16.根据权利要求13的方法制备的聚合反应催化剂体系。

17.式QM(R)_m所示的连于聚合物上的配位体，式中：

Q为聚苯乙烯；

M为Si、C、Ge、Sn、P或N；

每个R相互独立地为选自C₁—C₂₀烷基和环烷基、C₆—C₂₀芳基以及环戊二烯类基团的烃基，前提条件是：至少一个R是环戊二烯类基团，并且M为C时，至少两个R是环戊二烯类基团，所述环戊二烯类基团为环戊二烯基、取代的环戊二烯基、茚基、取代的茚基、芴基或取代的芴基，其中的取代基包括C₁—C₁₂烃基、C₁—C₁₂烷氧基或卤原子；以及

m为2或3。

18.根据权利要求17的连于聚合物上的配位体，其中，所述M为Si。

19.根据权利要求18的连于聚合物上的配位体，它为(二苯基)(9—芴基)((聚苯乙烯基)环戊二烯基)硅烷。

20.根据权利要求18的连于聚合物上的配位体，它为(环戊二烯基)(9—芴基)(甲基)(聚苯乙烯基)硅烷。