[发明专利]一种复合型固体催化剂与其制法及用途无效
| 申请号: | 95106710.9 | 申请日: | 1995-06-16 |
| 公开(公告)号: | CN1069100C | 公开(公告)日: | 2001-08-01 |
| 发明(设计)人: | 金茂筑;高明智;王毅;朱宝兰;马兆文;庄永炯;彭仁琪 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工集团公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | C08F4/645 | 分类号: | C08F4/645;C08F10/00 |
| 代理公司: | 北京思创专利事务所 | 代理人: | 韦庆文 |
| 地址: | 10001*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 复合型 固体 催化剂 与其 制法 用途 | ||
1、一种复合型固体催化剂,包括卤化镁、茂金属化合物、非茂金属化合物、有机磷化合物或有机环氧化合物或两者,其中卤化镁、茂金属化合物、非茂金属化合物的质量比为:
M1∶Mg=0.001-1.0
M1∶M2=0.01-100
式中:M1为茂金属化合物中金属的总量
M2为非茂金属化合物中金属的总量
Mg:为卤化镁中镁的含量;
其中非茂金属化合物是周期表ⅢB、ⅣB、ⅥB族的过渡金属的卤化物、烷氧基卤化物、氢卤化物、烷基卤化物;
所述的烷氧基卤化物和烷基卤化物中的烷基为1-12个碳原子的直链或支链的烷基。
2、按权利要求1的催化剂,其中
M1∶Mg=0.005-0.5
M1∶M2=0.05-50
3、按权利要求1或2的催化剂,其中卤化镁是选自二氯化镁、二溴化镁、二碘化镁中的一种或它们的组合物。
4、按权利要求1或2的催化剂,其中卤化镁是二卤化镁与水、醇的配合物;或二卤化镁中的卤原子被烃氧基或卤代烃氧基取代的衍生物。
5、按权利要求1或2的催化剂,其中茂金属化合物是由通式R1R2R3R4M表示的化合物,式中M为周期表中ⅣB族金属元素;
R1表示环链二烯基;被至少一个1-6个碳原子的烷基、烷氧基取代的环链二烯基;被硅烷基取代的环链二烯基;稠和的环链二烯基;取代的稠合环链二烯基;
R2、R3、R4相同或不相同,为上述的取代或未取代的环链二烯基、稠合的环链二烯基;芳基;烷基;硅烷基;5-7个碳原子的环烷基;卤原子;1-12个碳原子的烷氧基;氢原子。
6、按权利要求1或2的催化剂,其中茂金属化合物选自由二氯化双(环戊二烯基)钛、双(环戊二烯基)二苄钛、二氯化亚乙基双(4、5、6、7-四氢-1-茚基)钛、二氯化双环戊二烯基锆、氯化双(茚基)甲基锆、氯化双(环茂二烯基)苯氧基锆、氯化亚二甲基双(茚基)锆、氯化亚乙基双(4、5、6、7-四氢-1-茚基)锆、一氯一氢化双(环戊二烯基)锆、二氯二茂铪,氯化亚二甲基双(四氢茚)铪中的一种或它们的组合物。
7、按权利要求1或2的催化剂,其中非茂金属化合物选自三氯化钪、三溴化钪、四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛、四氯化锆、四溴化锆、四氯化铪、四溴化铪、氧氯化铪、四氯化钒、五氯化钒、五溴化钒、三氯氧钒中的一种,或它们的组合物。
8、按权利要求1或2的催化剂,其中有机磷化合物为正磷酸或亚磷酸的烃基酯或卤代烃基酯。
9、按权利要求1或2的催化剂,其中有机磷化合物选自正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、正磷酸三苯酯、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三苯酯中的一种或它们的组合物。
10、按权利要求1或2的催化剂,其中有机环氧化合物为2-8个碳原子的脂肪族烷烃、烯烃的环氧化物,卤代脂肪族烷烃、烯烃的环氧化物、缩水甘油醚、内醚。
11、按权利要求1或2的催化剂,其中有机环氧化合物选自环氧乙烷、环氧丁烷、环氧丙烷、丁二烯环氧化物、丁二烯双环氧化物、环氧氯丙烷、甲基缩水甘油醚、二缩水甘油醚、四氢呋喃中的一种,或它们的组合物。
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