[发明专利]加氢反应催化剂前体及其生产方法以及醇的生产方法无效
申请号: | 94117006.3 | 申请日: | 1994-09-30 |
公开(公告)号: | CN1085113C | 公开(公告)日: | 2002-05-22 |
发明(设计)人: | 服部泰幸;塚田清 | 申请(专利权)人: | 花王株式会社 |
主分类号: | B01J23/72 | 分类号: | B01J23/72 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 罗宏,罗才希 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 加氢 反应 催化剂 及其 生产 方法 以及 | ||
1.加氢反应催化剂前体,包括催化剂载体(A)和载在催化剂载体(A)上或与催化剂载体(A)混合的金属氧化物组合物(B),(B)/(A)的重量比例为15/85-65/35,其中,催化剂载体(A)包括至少一种选自氧化硅、氧化铝、氧化硅-氧化铝、氧化镁、氧化锆、沸石和硅藻土的载体基础材料以及氧化钛和/或氢氧化钛,载体基础材料用烷基钛[Ti(OR)4]或烷氧钛酸{H2[Ti(OR)6]}形成的氧化钛和/或氢氧化钛涂敷;且其中金属氧化物组合物(B)包括氧化铜、氧化锌和至少一种选自周期表中IIa族、IIIb族元素、镧系元素和锕系元素的金属的氧化物,其重量比例为100/(0-25)/(0-25)。
2.根据权利要求1的加氢反应催化剂前体,其中所述载体基础材料用氧化钛和/或氢氧化钛涂敷,氧化钛和/或氢氧化钛与载体基础材料的重量比为5/100-100/100。
3.根据权利要求1或2的加氢反应催化剂前体,其中所述载体基础材料的表面积不小于15m2/g。
4.根据权利要求1或2的加氢反应催化剂前体,其中所述金属氧化物组合物(B)选自CuO、CuO-ZnO、CuO-ZnO-BaO、CuO-ZnO-MgO、CuO-ZnO-CaO、CuO-ZnO-Y2O3、CuO-ZnO-La2O3、CuO-ZnO-ThO2、CuO-BaO、CuO-MgO、CuO-CaO、CuO-Y2O3和CuO-La2O3。
5.生产加氢反应催化剂前体的方法,包括下列步骤:
(i)用氧化钛和/或氢氧化钛涂敷至少一种选自氧化硅、氧化铝、氧化硅-氧化铝、氧化镁、氧化锆、沸石和硅藻土的载体基础材料的表面,得到催化剂载体(A);和
(ii)将金属氧化物组合物(B)载到步骤(i)中得到的催化剂载体(A)上,或将金属氧化物组合物(B)与催化剂载体(A)混合得到加氢反应催化剂前体,(B)/(A)重量比例为15/85-65/35,其中金属氧化物组合物(B)包括氧化铜、氧化锌和至少一种选自周期表中IIa族元素、IIIb族元素、镧系元素和锕系元素的金属的氧化物,其重量比例为100/(0-25)/(0-25),其中,催化剂载体(A)可以预焙烧,也可以不预焙烧。
6.根据权利要求5的方法,其中氧化钛和/或氢氧化钛与载体基础材料的重量比例为5/100-100/100。
7.根据权利要求5或6的方法,其中所述载体基础材料表面积不小于15m2/g。
8.根据权利要求5或6的方法,其中步骤(i)中的涂敷过程的进行是在载体基础材料的存在下,通过水解至少一种下式(I)表示的烷氧基钛或下式(II)表示的烷氧钛酸形成氧化钛或/或氢氧化钛:
Ti(OR)4 (I)其中,R表示含有1-18个碳原子的烷基或芳基,
H2[Ti(OR)6] (II)其中,R意义与上述相同。
9.根据权利要求5或6的方法,其中步骤(ii)进行方式如下:
(1)共沉淀方法,借助于共沉淀法,将金属氧化物组合物(B)与催化剂载体(A)在含有除催化剂载体(A)以外的其他催化剂组分的金属盐溶液中进行共沉淀;或
(2)浸渍法,借助于浸渍法,用含有除催化剂载体(A)以外的其它催化剂组分的金属盐溶液浸渍催化剂载体(A)。
10.通过还原权利要求1-4中任意一项的加氢反应催化剂前体得到的加氢反应催化剂。
11.根据权利要求10的加氢反应催化剂,其中加氢反应催化剂前体用氢气在100-800℃还原。
12.根据权利要求10的加氢反应催化剂,其中加氢反应催化剂前体在溶剂中于150-350℃还原。
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